Изобретение относится к способу получения сложных эфиров хлорзамещенных феноксиуксусных кислот, которые могут найти применение в качестве гербицидов и регуляторов роста растений.
Известен способ получения эфиров хлорзамещенных феноксиуксусных кислот (US 2694625, 1954, SU 571476, опубл. 05.09.77, бюл. №33), заключающийся в конденсации натриевой соли соответствующих кислот с хлоралкинами в среде диметилформамида при 80-100°С. Известен также способ получения эфиров 2,4-дихорфеноксиуксусной кислоты и других хлорзамещенных кислот (GB 823208, 1956) конденсацией фенолята хлорфенола с эфиром хлоруксусной кислоты.
Однако из-за сложности технологии данные решения не имеют какого-либо практического приложения.
Наиболее близким к заявляемому решению является способ получения сложных эфиров хлорзамещенных феноксиуксусных кислот (US 2761774 А, 04.09.1956) взаимодействием соответствующих кислот со спиртами С7-С9 в присутствии минеральных кислот (H2SO4) с азеотропным выводом реакционной воды в среде органического растворителя, когда мольный избыток спирта может быть сокращен до 2 молей.
Однако данный способ имеют следующие недостатки:
- наличие растворителя или высокое мольное соотношение спирт:кислота, что создает определенные трудности на стадии регенерации и возврата в цикл органического растворителя или не вступившего в реакцию спирта;
- повышенная концентрация катализатора (0,5 мас.% от реакционной массы), что создает условия при постоянной температуре процесса (135°С) протеканию реакции гидролиза исходных хлорзамещенных феноксиуксусных кислот в эфире до высокотоксичных хлорфенолов (до 0,3 мас.%), ухудшающих качество конечного продукта.
Задачей настоящего изобретения является повышение качества и выхода продукта.
Решение поставленной задачи достигается тем, что способ получения сложных эфиров хлорзамещенных феноксиуксусных кислот осуществляют этерификацией соответствующих кислот спиртами С^-С^ нормального или изостроения индивидуально или в комбинации при минимизации концентрации катализатора - минеральных кислот в количестве 0,01-0,03 мас.% от реакционной массы и ступенчатом повышении температуры процесса этерификации:
- на первой ступени температура процесса соответствует температуре кипения азеотропа спирт:вода в зависимости от остаточного давления, создаваемого в системе, когда выводится основная масса образующейся реакционной воды;
- на второй ступени процесса осуществляют подъем температуры на 20-60°С для окончательного завершения реакции этерификации.
Другим вариантом решения поставленной задачи является проведение процесса этерификации в отсутствии в качестве катализатора минеральных кислот, когда роль катализатора выполняют сами хлорзамещенные феноксиуксусные кислоты, в частности 2,4-дихлорфеноксиуксусная либо 2-метил-4-хлорфеноксиуксусная кислоты. Однако при этом заметно возрастает длительность процесса этерификации.
Отмеченное выше позволяет снизить концентрацию катализатора до 0,01-0,03 мас.% от реакционной массы, мольное соотношение спирт:кислота до (1,1-1,75):1,0, уменьшить содержание в получаемом эфире токсичных хлорфенолов до 0,02 мас.% и повысить выход целевых эфиров до 99,4 мас.%, а также исключить применение растворителя.
Изложенное выше иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1.
В реактор с перемешивающим устройством заливают 200 мл (1,3 моля) н-октилового спирта, 232 г (1 моль) 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты, добавляют 0,02% от веса реакционной массы серной кислоты и при температуре 90-95°С, остаточном давлении 150-200 мм рт.ст. ведут этерификацию в течение 1,5 ч, затем поднимают температуру до 135°С и продолжают этерификацию в течение 2-3 ч при остаточном давлении 150-200 мм рт.ст. Отгоняют под вакуумом остаточное количество спирта.
Выход эфира составляет 99,1% на исходную 2,4-дихлорфеноксиуксусную кислоту. Содержание в эфире остаточной 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты - 0,2 мас.%, содержание 2,4-дихлорфенола в эфире - 0,02 мас.%. Спирт отсутствует.
Пример 2.
Аналогично примеру 1, при этом используют 2-этилгексиловый спирт. Выход эфира составляет 99,2 мас.% на исходную кислоту. Содержание в эфире остаточной 2,4-дихлорфенксиуксусной кислоты - 0,15 мас.%, содержание 2,4-дихлорфенола - 0,01 мас.%. Спирт отсутствует.
Пример 3.
Аналогично примеру 1, при этом используют спирты фракции С7-С9. Выход эфира составляет 99,4% на исходную кислоту. Содержание в эфире остаточной 2,4-дихлорфенксиуксусной кислоты - 0,1 мас.%, содержание 2,4-дихлорфенола - 0,01 мас.%. Спирт отсутствует.
Пример 4.
При технологических характеристиках примера 1, мольном соотношении спирт:2,4-дихлорфеноксиуксусная кислота 1,5:1,0, в присутствии 0,03% катализатора (HCI) выход эфира на исходную кислоту составляет 99,4%, остаточное количество 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты в эфире 0,15 мас.%, содержание 2,4-дихлорфенола - 0,03 мас.%. Спирт отсутствует.
Пример 5.
Технологические характеристики идентичны примеру 1. Мольное соотношение спирт:2,4-дихлорфеноксиуксусная кислота 1,6:1, минеральная кислота в качестве катализатора отсутствует. Время этерификации после подъема температуры до 135°С - 4-5 ч.
Выход эфира 99,1%, остаточное количество непрореагировавшей 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты составляет 0,8 мас.%, содержание 2,4-дихлорфенола в эфире 0,01%. Спирт отсутствует.
Пример 6.
В реактор загружают 213 г (1 моль) 4-хлоркрезоксиуксусной кислоты, заливают 210 мл (1,35 моля) 2-этилгексилового спирта, добавляют 0,015 мас.% от реакционной массы серной кислоты и при 85-89°С, остаточном давлении 100-150 мм рт.ст. ведут этерификацию в течение 1,5 ч, затем поднимают температуру до 125°С и продолжают этерификацию в течение 2,5 ч.
Выход эфира составляет 99,2% на исходную кислоту, содержание в эфире остаточной 2-метил-4-хлорфеноксиуксусной кислоты 0,3 мас.%, содержание 2-метил-4-хлорфенола - 0,01 мас.%.
Пример 7.
Аналогично примеру 6, при этом используют н-октиловый спирт.
Выход эфира составляет 99,3% на исходную кислоту, содержание в эфире остаточной 2-метил-4-хлорфеноксиуксусной кислоты 0,15 мас.%, содержание 2-метил-4-хлорфенола - 0,01 мас.%.
Пример 8.
Аналогично примеру 6, при этом используют гептиловый спирт.
Выход эфира составляет 99,4% на исходную кислоту, содержание в эфире остаточной 2-метил-4-хлорфеноксиуксусной кислоты 0,1 мас.%, содержание 2-метил-4-хлорфенола - 0,02 мас.%.
название | год | авторы | номер документа |
---|---|---|---|
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ С-С АЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ ХЛОРЗАМЕЩЕННЫХ ФЕНОКСИУКСУСНЫХ КИСЛОТ | 1994 |
|
RU2069655C1 |
Способ получения 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты | 2018 |
|
RU2684114C1 |
Способ получения 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты | 2020 |
|
RU2757739C1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ C ЭФИРОВ 2,4-ДИХЛОРФЕНОКСИУКСУСНОЙ КИСЛОТЫ | 2020 |
|
RU2760128C1 |
Способ получения 2-этилгексилового эфира 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты | 2020 |
|
RU2751243C1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-ХЛОРФЕНОКСИУКСУСНОЙ ИЛИ 2,4-ДИХЛОРФЕНОКСИУКСУСНОЙ КИСЛОТ | 1993 |
|
RU2082711C1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРИЛОКСИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ | 2006 |
|
RU2345978C2 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ЭТИЛГЕКСИЛОВОГО ЭФИРА 2,4-ДИХЛОРФЕНОКСИУКСУСНОЙ КИСЛОТЫ | 2022 |
|
RU2789125C1 |
Способ получения октилового эфира нормального или изостроения 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты и гербицидное средство, содержащее полученный указанным способом эфир | 2016 |
|
RU2646883C2 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРЗАМЕЩЕННЫХ АРИЛОКСИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ | 2008 |
|
RU2380350C2 |
Изобретение относится к способу получения сложных эфиров хлорзамещенных феноксиуксусных кислот этерификацией соответствующих кислот спиртами С7-С9 нормального или изостроения индивидуально или в комбинации. Этерификацию проводят при мольном соотношении спирт:кислота, равном (1,1-1,75):1,0 путем ступенчатого повышения температуры процесса, когда на первой ступени процесс осуществляют при температуре кипения азеотропа спирт:вода в зависимости от остаточного давления, создаваемого в системе, для отделения основной массы образующейся реакционной воды с последующим повышением температуры на 20-60°С для доведения реакции этерификации до завершения. Причем процесс можно проводить и в присутствии каталитических количеств минеральных кислот 0,01-0,03 мас.% от реакционной массы. Технический результат - высокое качество продукта с высоким выходом.
СПОСОБ АВТОМАТИЧЕСКОГО КОНТРОЛЯ ЭФФЕКТИВНОСТИ ПАССИВНОЙ ЗАЩИТЫ ЭЛЕКТРОМАГНИТНО-ЗАЩИЩЕННОГО КОНСТРУКТИВА | 2021 |
|
RU2761774C1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ | 0 |
|
SU172301A1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ С-С АЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ ХЛОРЗАМЕЩЕННЫХ ФЕНОКСИУКСУСНЫХ КИСЛОТ | 1994 |
|
RU2069655C1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ ЗАМЕЩЕННОЙ УКСУСНОЙ КИСЛОТЫ | 0 |
|
SU386505A1 |
DE 3049541 A1, 29.07.1982. |
Авторы
Даты
2008-01-20—Публикация
2006-03-15—Подача