АССОЦИАТ, СОДЕРЖАЩИЙ ТРЕГАЛОЗУ И ХЛОРИД КАЛЬЦИЯ, В ФОРМЕ КРИСТАЛЛИЧЕСКОГО МОНОГИДРАТА ИЛИ БЕЗВОДНОГО КРИСТАЛЛА Российский патент 2008 года по МПК C07H3/04 C07H23/00 

Область техники

Настоящее изобретение относится к новым ассоциатам сахаридов и соединений, содержащих ионы металлов, а конкретнее к ассоциатам трегалозы или мальтитола и соединений, содержащих ионы металлов.

Описание предшествующего уровня техники

По сравнению с углеродом, кислородом, водородом, азотом и т.д. металлические элементы, такие как натрий, калий, кальций, магний, железо, медь, цинк, никель и т.д., не являются необходимыми в большом количестве для живых организмов. Однако они представляют собой существенные элементы для поддержания нормальных биологических функций. Такие металлические элементы обычно вводятся в живые организмы в форме соединений, включающих ионизированные металлические элементы (соединений, содержащих ионы металлов, или ион-металлических соединений), таких как соли, и выполняют соответствующие функции в организмах.

Известно, что магний и кальций представляют собой минералы, включенные в ферментативные реакции в человеческих организмах и требуемые в относительно больших количествах. Недостаточность магния и кальция вызывает утончение костей вследствие остеопороза и остеомаляции, потому что указанные металлические элементы присутствуют в относительно больших количествах в костях живых организмов. Недавно недостаточность магния была признана в качестве причины заболеваний, таких как диабет и гипертония.

Магний представляет собой существенный минерал для растений и в целом доставляется в растения в виде удобрения с азотом, фосфором и калием в жидкой или твердой форме и используется для их роста. Известно, что нехватка магния вызывает заболевание, связанное с его недостаточностью. Хотя, как описано выше, различные металлические элементы существенны для живых организмов, существует случай, когда соединения, содержащие ионы металлов, такие как соли, вызывают неприятный вкус при пероральном введении, в зависимости от количества. Поэтому проблема соединений, содержащих ионы металлов, в области пищевой промышленности признана преимущественно из-за неприятного вкуса указанных соединений при пероральном введении, и для разрешения данной проблемы были проведены различные исследования.

Авторы настоящего изобретения широко исследовали главным образом разработки и виды использования новых пищевых материалов с обращением особого внимания на сахариды и вещества, связанные с сахаридами. В качестве части исследования авторы настоящего изобретения исследовали композиции, включающие сахариды и соединения, содержащие ионы металлов (ион-металлические соединения) для выявления их новых и эффективных видов использования в пищевой промышленности. При исследовании авторы настоящего изобретения обнаружили то обстоятельство, что соединения, содержащие ионы металлов, обычно используемые в области производства, хранения пищевых продуктов или их сырьевых материалов, имеют неблагоприятные свойства, такие как расплывание на влажном воздухе вследствие гигроскопичности, восстанавливающая способность, окисляющая способность, низкая растворимость в воде и т.д.; авторы изобретения отметили, что, как обычно предполагали, неблагоприятные свойства присущи соединениям, содержащим ионы металлов, и их нельзя улучшить; и что указанные проблемы не признавали как проблемы, подлежащие решению. Авторы настоящего изобретения считали, что разработка препаратов соединений, содержащих ионы металлов, с улучшенными неблагоприятными характеристиками и их доставка внесли бы большой вклад в пищевую промышленность.

Настоящее изобретение решает достаточно новую проблему, возникшую на основании первоначальной концепции авторов настоящего изобретения предоставлением препаратов, включающих соединения, содержащие ионы металлов или компоненты маточного солевого раствора, чьи присущие и неблагоприятные для промышленного применения свойства, такие как расплывание на влажном воздухе вследствие гигроскопичности, восстанавливающая способность, окисляющая способность, низкая растворимость в воде и т.д., улучшаются.

Описание изобретения

Исследования настоящего изобретения были начаты с целью решения указанной выше проблемы с учетом первоначальных представлений о способах использования сахаридов. Сначала провели широкие исследования изменений свойств, присущих соединениям, содержащим ионы металлов, предоставлением им возможности совместно существовать с сахаридами в различных комбинациях. В результате было выявлено, что два не восстанавливающих сахарида, трегалоза и мальтитол, проявили функции улучшения свойств растворимости соединений, содержащих ионы металлов, в частности увеличения их растворимости в воде и подавления их окислительной/восстановительной способности предоставлением им возможности совместно существовать с соединениями ионов металлов, и что их функции заметно превосходили функции других сахаридов. Затем для изучения механизма осуществления указанных выше функций провели подробный анализ на молекулярном уровне взаимодействия между трегалозой или мальтитолом и соединениями ионов металлов. В результате было выявлено, что трегалоза и мальтитол образовывали ассоциаты с соединениями ионов металлов и что полученные ассоциаты проявили описанные выше свойства, отличные от свойств интактных соединений металлов. По описанным выше результатам было выявлено, что ассоциаты, которые можно получить предоставлением возможности трегалозе и мальтитолу совместно существовать с соединениями ионов металлов, демонстрировали множество достоинств для их применения в пищевой промышленности, по сравнению с обычными препаратами соединений, содержащих ионы металлов. В случае компонентов маточных солевых растворов конкретным примером таких соединений, содержащих ионы металлов, являются соединения, включающие соединения ионов магния и/или соединения ионов кальция, которые также образовывали ассоциаты и проявляли большие достоинства. Настоящее изобретение было осуществлено на основании описанных выше первоначальных представлений авторов настоящего изобретения. В качестве ссылки, в отношении ассоциатов трегалозы и солей, о кристаллическом ассоциате, сконструированном трегалозой и бромидом кальция в молярном соотношении 1:1, сообщили William J. Cook et al. в "Carbohydrate Research", Vol. 31, pp. 265-275 (1973). Кристаллический ассоциат был обнаружен в процессе их исследований для выяснения механизма образования зубного налета в ротовой полости. На основании своих представлений они не предложили промышленные способы применения ассоциата трегалозы и бромида кальция или его кристаллической формы. Поэтому настоящее изобретение раскрывает ассоциаты трегалозы или мальтитола и соединений ионов металлов, за исключением бромида кальция, или компонентов маточных солевых растворов, которые можно использовать в различных отраслях промышленности, таких как переработка пищевых продуктов, их получение и использование.

Как описано выше, настоящее изобретение решает указанную выше проблему предоставлением ассоциатов трегалозы или мальтитола и или соединений, содержащих ионы металлов, или компонентов маточных солевых растворов, и их получения и использования.

Краткое описание чертежей

На фиг.1 показана дифракция рентгеновских лучей кристаллического ассоциата трегалозы и хлорида кальция (молярное соотношение 1:1).

На фиг.2 показана дифракционная рентгенограмма кристаллического ассоциата трегалозы и хлорида кальция (молярное соотношение 1:2).

На фиг.3 показана дифракционная рентгенограмма водной кристаллической трегалозы.

На фиг.4 показана дифракционная рентгенограмма кристаллического дигидрата хлорида кальция.

На фиг.5 показан спектр поглощения инфракрасного света ассоциатом трегалозы и хлорида кальция (молярное соотношение 1:1).

На фиг.6 показан спектр поглощения инфракрасного света ассоциатом трегалозы и хлорида кальция (молярное соотношение 1:2).

На фиг.7 показан спектр поглощения инфракрасного света ассоциатом трегалозы и хлорида магния.

На фиг.8 показан спектр поглощения инфракрасного света ассоциатом трегалозы и хлорида стронция.

На фиг.9 показан спектр поглощения инфракрасного света ассоциатом трегалозы и хлорида двухвалентного железа.

На фиг.10 показан спектр поглощения инфракрасного света ассоциатом трегалозы и дихлорида меди.

На фиг.11 показан спектр поглощения инфракрасного света ассоциатом трегалозы и хлорида никеля.

На фиг.12 показан спектр поглощения инфракрасного света ассоциатом трегалозы и хлорида марганца.

На фиг.13 показан спектр поглощения инфракрасного света ассоциатом мальтитола и хлорида кальция.

На фиг.14 показан спектр поглощения инфракрасного света ассоциатом мальтитола и хлорида двухвалентного железа.

На фиг.15 показан спектр поглощения инфракрасного света порошком, включающим ассоциат трегалозы и компонент накипи.

Лучший способ осуществления изобретения

Настоящее изобретение относится к ассоциатам трегалозы или мальтитола и соединений, содержащих ионы металлов (ион-металлических соединений), за исключением бромида кальция или компонентов маточных солевых растворов, и к их получению и использованию. Используемый в настоящем изобретении термин «трегалоза» означает α,α-трегалозу, дисахарид, в котором две молекулы глюкозы связаны вместе у их восстанавливающих групп посредством α,α-связи. Используемый в настоящем изобретении термин «мальтитол» означает сахарный спирт, который можно получить восстановлением мальтозы, дисахарида, в котором две молекулы глюкозы связаны посредством α-1,4-глюкозидной связи. В настоящем изобретении трегалоза и мальтитол не ограничены их чистотой и формой (жидкость, аморфный порошок, гидратированный кристаллический порошок, безводный кристаллический порошок и т.д.) до тех пор, пока каждый из них образует ассоциаты с описанными ниже соединениями ионов металлов. Трегалозу и мальтитол, которые можно использовать в настоящем изобретении, можно получить обычными способами, однако можно произвольно использовать имеющиеся в продаже соединения. Например, в качестве коммерчески доступной трегалозы можно использовать "TREHA®", порошок водной кристаллической трегалозы пищевого сорта (содержание трегалозы 98% или выше по анализу ВЭЖХ), поставляемый в продажу компанией Hayashibara Shoji, Inc., Okayama, Japan. "MABIT®", сироп пищевого сорта, включающий мальтитол (74% или выше по сухой твердой основе, содержание мальтитола 75% или выше относительно общего содержания сахара по анализу ВЭЖХ) и «Кристаллический MABIT», безводный кристаллический мальтитол пищевого сорта (содержание влаги 1,5% или ниже, содержание мальтитола 99% или выше по анализу ВЭЖХ) можно использовать в качестве мальтитола, имеющегося в продаже.

Используемый в настоящем изобретении термин «соединение, содержащее ионы металлов» означает соединение, имеющее ион металла в качестве катиона в соединениях, имеющих ионную связь между катионом и анионом, и включающее соль, щелочь или комплекс. В настоящем изобретении можно преимущественно использовать любые соединения, содержащие ионы металлов, за исключением бромида кальция, которые могут образовывать ассоциаты с трегалозой или мальтитолом. Например, соединения, содержащие ионы металлов, включают один или более ионов металлов, имеющих моновалентные (одновалентные) или имеющих большую валентность ионные заряды в качестве катиона, в частности один или более ионов металлов из групп 1-16 периодической таблицы элементов, конкретнее один или более ионов металлов, выбранных из лития, натрия, калия, рубидия и т.д. из группы 1, бериллия, магния, кальция, стронция и т.д. из группы 2, скандия, иттрия и т.д. из группы 3, титана, циркония, гафния и т.д. из группы 4, ванадия, ниобия, тантала и т.д. из группы 5, хрома, молибдена, вольфрама и т.д. из группы 6, марганца, технеция, рения и т.д. из группы 7, железа, рутения и т.д. из группы 8, кобальта, родия и т.д. из группы 9, никеля, палладия и т.д. из группы 10, меди, серебра и т.д. из группы 11, цинка и т.д. из группы 12, алюминия, галлия и т.д. из группы 13, германия и т.д. из группы 14, сурьмы и т.д. из группы 15 и полония и т.д. из группы 16. В указанных соединениях соединения, содержащие ионы металлов, включающие один или более ионов металлов, выбранных из групп ионов щелочно-земельных металлов, таких как ионы кальция, магния, стронция и т.д., ионов металлов, относящихся к переходным элементам, таких как ионы двухвалентного железа, меди, никеля, марганца, цинка и т.д., и ионов щелочных металлов, таких как натрий, калий и т.д., можно относительно успешно использовать в качестве ассоциатов, как подробно описано ниже. Поскольку соединения металлов, включающие ионы металлов, имеющие двухвалентные или более заряды, более полезны, их особенно можно использовать в настоящем изобретении. Один или более анионов, выбранных из ионов галогенов, таких как ион фтора, ион хлора и ион брома (за исключением случая ионов металлов, имеющих в качестве противоиона ион кальция), неорганических анионов, таких как ион сульфата, ион сульфита, ион моногидросульфата, ион тиосульфата, ион карбоната, ион бикарбоната, ион нитрата, ион фосфата, ион моногидрофосфата, ион дигидрофосфата, ион хлорита, ион гидроксида, ион аммония, и органические анионы, такие как ион ацетата, ион лактата, ион цитрата, фумаровый ион и ион малата, можно использовать в качестве анионов для соединений, содержащих ионы металлов, в настоящем изобретении. Поскольку соединения, содержащие ионы металлов, имеющие неорганические анионы, являются относительно полезными, как описано ниже, преимущественно можно использовать соединения, содержащие ионы металлов, включающие неорганические анионы. В отношении применения соединений, содержащих ионы металлов, настоящего изобретения в живых организмах, желательно используют физиологически приемлемые соединения, содержащие ионы металлов. Здесь далее термин «соединения, содержащие ионы металлов» означает все соединения, содержащие ионы металлов, за исключением бромида кальция.

Используемый в настоящем изобретении термин «ассоциаты» означает вещества, в которых ассоциированы трегалоза или мальтитол и соединения, содержащие ионы металлов посредством прямого взаимодействия. Такие ассоциаты в настоящем изобретении по существу сконструированы трегалозой или мальтитолом и соединениями ионов металлов. Используемый в настоящем изобретении термин «прямое взаимодействие» означает водородную связь, силу ван дер Ваальса, ионную связь или координатную связь и включает связи в твердом, газообразном, жидком или пастообразном состоянии. Также используемый в настоящем изобретении термин «по существу сконструированы трегалозой или мальтитолом и соединениями ионов металлов» означает ассоциаты, которые обычно по существу сконструированы трегалозой или мальтитолом и соединениями ионов металлов, и, в зависимости от обстоятельств, кроме того, означает соединения, которые включают в качестве ингредиентов другие молекулы, такие как связанная вода. Соединения, содержащие ионы металлов в указанных выше ассоциатах, обычно ассоциированы с трегалозой или мальтитолом в нейтрализованной форме (например, солей и т.д.) иона металла и его противоиона. В зависимости от обстоятельств ионы металлов могут ассоциироваться с трегалозой или мальтитолом, а противоион связывается для нейтрализации полученных ассоциатов. Ассоциаты настоящего изобретения можно идентифицировать следующим образом: Ассоциаты, образованные в растворе, можно идентифицировать методом ядерного магнитного резонанса (ЯМР), описанным, например, в "Jikken-Kagaku-Kohza (Курс экспериментальной химии) 5" под редакцией Химического общества Японии, опубликованном Maruzen Co., Ltd., pp. 221-224 (1991). Ассоциаты можно идентифицировать анализом раствора, включающего ассоциат настоящего изобретения, и раствора, не включающего ассоциат, например включающего только трегалозу или мальтитол, с использованием ЯМР, сравнивая время релаксации составляющих атомов и выявляя феномен, что атомы ассоциата проявляют более короткие времена релаксации. Далее, такие ассоциаты можно идентифицировать тем, что один или более сигналов, связанных с химическими сдвигами (м.д.), проявляют сигналы с различными химическими сдвигами, по сравнению с соответствующими сигналами, наблюдаемыми в случае использования только трегалозы или мальтитола. Кроме того, ассоциаты можно также идентифицировать кристаллизацией их в растворах, выделением полученных кристаллов и анализом их кристаллографической структуры. В частности, ассоциаты настоящего изобретения можно идентифицировать этапами их анализа дифракцией рентгеновских лучей и сравнением рентгенограмм с таковыми в случае кристаллической трегалозы, мальтитола или кристаллического соединения ионов металла соответственно и подтверждением того, что картины дифракции рентгеновских лучей ассоциатов не согласуются ни с одной из тех, которые получены от трегалозы или мальтитола и соединения ионов металла и их комбинированных картин. Описанные выше ассоциаты настоящего изобретения включают соединения, содержащие ионы металлов (или ионы металлов) в молярных соотношениях с трегалозой или мальтитолом обычно 0,5 или выше, но не выше 5, желательно 1 или выше, но не выше 4. Как и в случае кристаллических ассоциатов трегалозы и хлорида кальция, которые подробно описаны ниже в «примерах», ассоциаты могут дать предписанное молярное соотношение трегалозы или мальтитола с соединением ионов металлов, такое как приблизительно 1 или 2.

Ассоциаты настоящего изобретения можно получить смешиванием трегалозы или мальтитола с соединениями ионов металлов. Смешивание можно производить обеспечением контакта трегалозы или мальтитола с соединениями ионов металлов. Обычно предпочтительно смешивать их с использованием того же растворителя в условиях, при котором растворяются оба компонента. В качестве растворителя можно использовать воду, этанол, метанол, ацетонитрил, диметилсульфоксид, диметилформамид и уксусную кислоту. В случае получения ассоциатов для применения в живых организмах в областях производства пищевых продуктов, косметических средств и фармацевтических препаратов, желательно использовать физиологически приемлемые растворители, такие как вода и этанол. В случае использования водной формы трегалозы можно образовать ассоциаты соединений, содержащих ионы металлов, или соединений, содержащих ионы металлов, с присущей им гигроскопичностью, таких как хлорид кальция, смешиванием их в твердых формах. Хотя пропорциональное соотношение между трегалозой или мальтитолом и соединениями ионов металлов зависит от вида соединений, содержащих ионы металлов, молярное соотношение между соединениями ионов металлов и трегалозой или мальтитолом можно предпочтительно установить в диапазоне, обычно составляющем 0,01 или выше, но не более 1000, желательно 0,1 или выше, но не выше 10. Как в случае ассоциатов трегалозы и хлорида кальция, которые подробно описаны ниже в «примерах», ассоциаты можно эффективно получить смешиванием трегалозы или мальтитола и соединений, содержащих ионы металлов, в предписанных молярных соотношениях, таких как приблизительно 1 или 2.

Ассоциаты трегалозы или мальтитола и соединений, содержащих ионы металлов, образованные как описано выше, можно использовать в интактном виде, например в формах растворов, и их можно также использовать в виде выделенных форм. Например, экстракцию, фильтрацию, концентрацию, центрифугирование, диализ, осаждение, кристаллизацию, гидрофобную хроматографию, гель-фильтрационную хроматографию и аффинную хроматографию можно использовать в качестве способа для выделения ассоциатов.

Ассоциаты, образованные как описано выше, или содержащие их фракции можно собрать такими способами, как кристаллизация, осаждение, концентрация и сушка (включая сушку распылением, сушку в вакууме и лиофилизацию). В зависимости от видов соединений, содержащих ионы металлов, ассоциаты, которые можно получить описанными выше способами, имеют следующие очень благоприятные свойства, по сравнению с обычными препаратами соединений, содержащими ионы металлов:

(1) Уменьшенная гигроскопичность

Галоиды щелочно-земельных металлов, включающие хлорид кальция, имеют свойства гигроскопичности. Свойства гигроскопичности соединений, содержащих ионы металлов, значительно уменьшаются образованием ассоциатов с трегалозой или мальтитолом. Поэтому ассоциаты настоящего изобретения, которые включают соединения, содержащие ионы металлов, имеющие присущую им гигроскопичность, характеризуются наличием признака возможности удовлетворительного манипулирования ими. Такие свойства можно с преимуществом использовать для получения средств, подавляющих гигроскопичность. Например, можно подавить гигроскопичность морских продуктов, включающих компоненты маточных солевых растворов.

(2) Ингибирование образования труднорастворимых или нерастворимых соединений, содержащих ионы металлов

В некоторых случаях ионы металлов образуют соли, имеющие низкую растворимость в воде, в зависимости от вида противоионов, как в случае фосфата кальция. Когда противоион, который образует труднорастворимые или нерастворимые соли с такими ионами металлов, добавляют к раствору, включающему такие ионы металлов, быстро образуется и осаждается вещество (соль), имеющая низкую растворимость. Образование такой труднорастворимой или нерастворимой соли можно подавить образованием ассоциатов соединения, включающего такой ион металла и трегалозу или мальтитол, перед образованием труднорастворимой или нерастворимой соли, которая образована растворимым в воде соединением, включающим ион металла. Поэтому ассоциаты соединения, включающего ион металла, которому присуща способность образования труднорастворимой или нерастворимой соли, и трегалозу или мальтитол можно использовать в качестве препаратов, осаждение которых или образование взвеси в воде можно подавить. Такие свойства можно использовать для получения подавляющего осаждение средства для труднорастворимых иди нерастворимых солей.

(3) Улучшенная растворимость в воде

Соединения, содержащие ионы металлов, которые находятся в форме ассоциатов с трегалозой или мальтитолом, имеют во многих случаях более высокую растворимость в воде, чем растворимость, присущая соединениям, содержащим ионы металлов. Например, при ассоциации улучшается растворимость в воде соединений ионов переходных металлов, таких как соли марганца, смоли никеля, соли железа и соли меди, соли кальция, соли магния и соли натрия. Поэтому трегалоза и мальтитол можно преимущественно использовать в качестве агента, улучшающего растворимость, для таких соединений, содержащих ионы металлов. Кроме того, ассоциаты указанных соединений, содержащих ионы металлов, и трегалозы или мальтитола можно преимущественно использовать в областях производства пищевых продуктов, косметических средств и фармацевтических препаратов, при желательном обеспечении раствора, включающего соединения, содержащие ионы металлов в высоких концентрациях.

В результате обширных исследований авторов настоящего изобретения было выявлено, что указанные выше свойства ассоциатов, описанные в пунктах (2) и (3), состояли в образовании растворимых в воде соединений, подобных хелатам. Было также выявлено, что ассоциаты можно было преимущественно использовать для следующих видов применения, потому что они не обладали токсичностью, имели относительно высокую безопасность и оказывали относительно низкое влияние на окружающую среду.

<1> Поскольку растворимость в водных растворах соединений, содержащих ионы металлов, в частности соединений ионов кальция, можно улучшить образованием ассоциатов с трегалозой или мальтитолом, трегалозу и мальтитол можно использовать для предотвращения осаждения и помутнения напитков, включающих такие соединения, такие как безалкогольные напитки, изотонические напитки и растворы для инфузий с добавкой минеральных веществ.

<2> Осаждение труднорастворимых солей, в частности соединений ионов магния, образованных при приготовлении пищевых продуктов с их кипячением и блюд, приготавливаемых в посуде, можно подавить образованием ассоциатов с трегалозой или мальтитолом. В результате можно в значительной степени подавить образование накипи.

<3> Осаждение труднорастворимых солей, в частности магниевых солей жирных кислот, можно подавить образованием ассоциатов с трегалозой или мальтитолом, когда мыло растворено в жесткой воде, включающей соединения, содержащие ионы металлов. В результате образование мыльных хлопьев можно значительно подавить, и при этом практически не ухудшается образование пены и моющая способность мыльных растворов.

<4> Осаждение труднорастворимых солей, в частности солей железа и солей магния, которые, по присущим им свойствам, образуются, когда хранят или кипятят жесткую воду, можно подавить образованием ассоциатов с трегалозой или мальтитолом. В результате можно подавить помутнение воды и образование накипи.

<5> В случае труднорастворимых или нерастворимых веществ, образованных ассоциацией соединений, содержащих ионы металлов, с органическими веществами, за исключением сахаридов, например гликозидами и полифенолами, растворимость в воде органических веществ можно улучшить ассоциированием соединений, содержащих ионы металлов, с трегалозой или мальтитолом.

<6> Грязь, образовывающуюся за счет соединений, содержащих ионы металлов, можно предотвратить и легко удалить промыванием с образованием ассоциатов соединений, содержащих ионы металлов, и трегалозы или мальтитола. Поэтому трегалозу и мальтитол можно преимущественно использовать в качестве предотвращающего агента, удаляющего агента, промывающего агента и средства для придонного слоя ванны при загрязнении соединениями ионов металлов. Эти агенты можно предпочтительно использовать для предотвращения или удаления загрязнения поверхностей стекол, металлов, автомобилей, домов, одежды и тел.

<7> В случае зубных камней или зубных налетов, образующихся из соединений, содержащих ионы кальция, и соединений, содержащих ионы магния, их адгезию можно подавить, и их растворению можно способствовать ассоциированием соединений, содержащих ионы металлов, с трегалозой или мальтитолом. Поэтому трегалозу и мальтитол можно преимущественно использовать для полоскания ротовой полости и зубной пасты.

(4) Подавление окислительной или восстановительной реакции

Ионы переходных металлов, таких как железа и меди и других металлов, могут окисляться или восстанавливаться, в зависимости от состояний. Возможно, что такие реакции окисления и восстановления портят другие вещества, которые одновременно присутствуют с такими ионами. Когда такие соединения, содержащие ионы металлов, образуют ассоциаты с трегалозой или мальтитолом, их окислительная или восстановительная реактивности обычно подавляются. Поэтому ассоциаты соединений, содержащих ионы металлов, которые обладают активностью окисления или восстановления, такие как соли железа и меди, и трегалозы или мальтитола можно преимущественно использовать в качестве препаратов соединений, содержащих ионы металлов, без нарушения качеств других веществ. Такие свойства, как окисление и порча веществ, которые легко окисляются или портятся при совместном присутствии относительно небольшого количества солей железа или солей меди, например витамины, такие как L-аскорбиновая кислота (далее может кратко называться «аскорбиновой кислотой») и токоферолы, высоконенасыщенные жирные кислоты, такие как эйкозапентаеноевая кислота (ЭПК) и докозагексаеноевая кислота (ДЭК), отдушки и красящие вещества, можно подавить смешиванием с трегалозой или мальтитолом для образования ассоциатов.

Порошкообразные продукты, включающие ассоциаты трегалозы или мальтитола и соединений, содержащих ионы металлов, которые включают соединения ионов магния и/или соединения ионов кальция (которые далее можно кратко называть «порошкообразным продуктом, включающим ассоциаты»), можно получить стадиями смешивания трегалозы или мальтитола с соединениями ионов металлов, которые включают соединения ионов магния и/или соединения ионов кальция, образования ассоциатов, а затем измельчения ассоциатов в порошок. Предпочтительно смешивать трегалозу или мальтитол с соединением (соединениями) ионов металлов, включающим соединение ионов магния и/или соединение ионов кальция, которое растворен в водном растворителе, для образования ассоциатов. Молярное соотношение между соединением (соединениями) ионов металлов, включающим соединение ионов магния и/или соединением ионов кальция, и трегалозой или мальтитолом предпочтительнее установить в диапазоне, составляющем обычно 0,001-10, желательно 0,01-5. В случае молярного соотношения ниже, чем 0,001, неудобно использовать смесь в качестве агента, обогащенного минералами, или ему подобного, ввиду низкого содержания ассоциата, включающего соединение ионов магния и/или соединение ионов кальция. В случае молярного соотношения выше, чем 10, гигроскопичность порошкообразных продуктов, включающих ассоциат, который получают с использованием смеси, улучшается недостаточно.

Соединения, содержащие ионы металлов, включающие соединения ионов магния и/или соединения ионов кальция, можно получить смешиванием имеющихся в продаже соединений ионов магния и соединений ионов кальция в надлежащей пропорции. Маточный солевой раствор представляет собой пример, включающий оба соединения в смешанной форме. В такой маточный солевой раствор можно необязательно добавить другие соединения, содержащие ионы металлов и органические вещества, такие как сахариды и относящиеся к сахаридам вещества.

Маточный солевой раствор обычно готовят этапами концентрации морской воды способом нагревания и/или способом обмена ионов, осаждения хлорида натрия, отделения полученного хлорида натрия и сбора остаточного раствора. Маточный солевой раствор имеет сильный, едкий запах и неприятный вкус, такой как горький вкус, и включает соединения ионов магния в качестве основного компонента и соединения ионов кальция, соединения ионов калия и соединения ионов натрия в качестве других компонентов. Маточный солевой раствор использовали в качестве материала для получения солей магния и солей калия, улучшающих аромат агентов для соевого молочка, и коагулирующих агентов для получения «тофу» (творога из бобов).

Компоненты маточного солевого раствора означают соединения, содержащие ионы металлов, включающие солевой раствор, и включающие, по меньшей мере, соединения ионов магния и/или соединения ионов кальция. Обычно маточный солевой раствор продается в жидкой форме и включает в качестве компонентов, например, 17,5% (мас./мас.) хлорида магния, 8,1% (мас./мас.) хлорида кальция, 3,6% (мас./мас.) хлорида калия, 2,9% (мас./мас.) хлорида натрия. Высушенные солевые порошки, которые можно получить концентрацией интактного маточного солевого раствора с последующей кристаллизацией или сушкой и измельчением в порошок, имеют относительно сильную гигроскопичность и быстро превращаются в жидкую форму за счет их гигроскопичности во время хранения в условии относительно высокой влажности.

Ассоциаты, образованные способом настоящего изобретения, можно получить в порошкообразной форме (в дополнение к жидкой и пастообразной формам) такими способами, как кристаллизация, фракционное осаждение, концентрация и сушка (включая сушку распылением, сушку в вакууме и лиофилизацию). Нежелательные свойства, такие как свойство гигроскопичности, восстанавливающая способность, окисляющая способность и низкая растворимость в воде при промышленных операциях с обычным порошкообразным препаратом соединений, содержащих ионы металлов, включающих соединения ионов магния и/или соединения ионов кальция, улучшаются в порошкообразных продуктах, включающих полученные таким образом ассоциаты. Поэтому порошкообразные продукты, включающие ассоциаты, имеют удовлетворительные характеристики.

Ассоциаты и содержащие их порошкообразные продукты настоящего изобретения, которые проявляют описанное выше действие, очень полезны в различных областях, в которых используют соединения, содержащие ионы металлов или маточный солевой раствор в качестве материалов, ингредиентов и продуктов, например пищевых продуктов (включая напитки), сельскохозяйственных и морских продуктов, косметических изделий, фармацевтических препаратов, предметов потребления, изделий химической промышленности, и в производстве материалов и ингредиентов, используемых в указанных областях. Их можно использовать в изолированном виде или, необязательно, в форме композиции наряду с другими ингредиентами, например одним или более наполнителей и носителей, таких как карбонат кальция, фосфат кальция, лактоза, сахарные спирты, циклические сахариды, декстрин, крахмал и целлюлоза. Желательно, чтобы другие ингредиенты, которые можно использовать наряду с ассоциатами или порошкообразными продуктами, включающими ассоциаты настоящего изобретения, были биологически приемлемыми ингредиентами в случае использования таких композиций в живых организмах. В случае использования в области пищевой промышленности ассоциаты и содержащие их порошкообразные продукты настоящего изобретения можно использовать наряду, например, с подсластителями, такими как сахароза, глюкоза, мальтоза, L-фукоза, L-рамноза, стевия, Glycyrrhiza glabia, сложный метиловый эфир с L-аспартилом L-фенилаланином, глицирризинат и сукралоза, подкисляющие агенты, такие как адипиновая кислота, лимонная кислота, глюконо-дельта-лактон, уксусная кислота, винная кислота, фумаровая кислота и молочная кислота, приправами, такими как аспартат натрия, аланин, лимонная кислота, глутаминовая кислота, теанин и хлорид натрия, одним или более красящими агентами, вкусовыми добавками, усилителями вкуса, вызывающими набухание агентами, консервантами, разрыхлителями, агентами, предотвращающими окисление, обесцвечивающими агентами, агентами, придающими пастообразную консистенцию, стабилизирующими агентами и эмульгаторами, которые обычно используют в пищевых продуктах.

Ассоциаты и содержащие их порошкообразные продукты настоящего изобретения можно также использовать для пищевых продуктов; конкретными примерами являются различные приправы, такие как столовая соль, соевый соус, порошкообразный соевый соус, «мисо» (бобовая паста), «фунматсу-мисо» (порошкообразное «мисо»), «мороми» (очищенный саке), «хашио» (рафинированный соевый соус), «фурикаке» (рыбное блюдо с приправой), майонез, приправа, уксус, «санбаи-зу» (соус из сахара, соевого соуса и уксуса), «фунматсу-суши-зу» (порошкообразный уксус для суши), «чука-но-мото» (быстрорастворимая смесь для китайских блюд), «тентсую» (соус для японской прожаренной в избытке жира пищи), «ментсую» (соус для японской вермишели), бульон, соус, кетчуп, «якинику-но-таре» (соус для японского мяса, зажаренного на гриле), острая перечная пищевая приправа, быстрорастворимая смесь для тушеной пищи, быстрорастворимая суповая смесь, «даши-но-мото» (быстрорастворимая бульонная смесь), приправа из нуклеиновых кислот, смешанная приправа, «мирин» (сладкое печенье), «шин-мирин» (искусственный мирин), столовый сахар и кофейный сахар; различные «вагаши» (японские печенья), такие как «сенбей» (рисовый крекер), «араре» (рисовое печенье в виде кубиков), «окоши» (просовое и рисовое печенье), «мочи» (рисовая паста) и им подобные, «манью» (сдобная булочка с бобовым джемом), «уиро» (сладкое рисовое желе), «анн» (бобовый джем) и им подобные, «йокан» (сладкое желе из бобов), «мизу-йокан» (мягкое желе из бобов азуки), «кингёку» (вид йокана), желе, пао де Кастелла и «амедама» (японская конфета); западные кондитерские изделия, такие как сдобная булочка с изюмом, бисквит, крекер, печенье, пирог, пудинг, масляный крем, яично-молочный крем, слоеный пирожок с кремом, вафли, бисквитный торт, пончик, шоколад, жевательная резинка, карамель и конфета; замороженные десерты, такие как мороженое и шербет; сиропы, такие как «каджитсу-но-сироп-зуке» (консервированный фрукт) и «коримитсу» (сахарный сироп для соскребаемого льда); пасты, такие как мучная паста, арахисовая паста, фруктовая паста и намазываемый продукт; обработанные фрукты и овощи, такие как джем, мармелад, «сироп-зуке» (фруктовые пикули), и «тока» (консервы); пикули и соленые или маринованные продукты, такие как «фукуджин-зуке» (пикули из красной редиски), «беттара-зуке» (вид пикулей из цельной красной редиски), «сенмай-зуке» (вид нарезанных слоями пикулей из свежей редиски) и «раккио-зуке» (маринованный или соленый шаллот); премикс для пикулей и маринованных или соленых продуктов, таких как «такуан-зуке-но-мото» (премикс для маринованного или соленого редиса) и «хакусай-зуке-но-мото» (премикс для пикулей из свежей белой капусты); мясные продукты, такие как ветчина и сосиски; продукты из мяса рыбы, такие как рыбная ветчина, рыбные сосиски, «камабоко» (обработанная паром рыбная паста), «чикува» (вид рыбьей пасты) и «темпура» (японская прожаренная в избытке жира рыбная паста); сушеные морские продукты, такие как сушеные морские водоросли, сушеная цельная рыба, потрошеная и сушеная рыба; «чинми» (приправа), такая как «уни» (морской ёж), «ика-но-шиокара» (просоленные кишки кальмара), «су-конбу» (обработанная морская капуста), «саки-суруме» (сушеные полоски кальмара), «фугу-но-мирин-боши» (сушеная приправленная мирином рыба-собака); «тсукудани» (пищевые продукты, кипяченые в соевом соусе), такие как пищевые продукты из красной водоросли, съедобных диких растений, сушеного кальмара, мелкой рыбы и водных животных, имеющих панцирь; повседневные блюда, такие как «нимаме» (вареные бобы), картофельный салат и «конбу-маки» (свернутая в рулон морская капуста); молочные продукты, такие как йогурт и сыр; консервированные в банках и разлитые по бутылкам продукты, такие как продукты из мяса рыбы, мяса животного происхождения, фрукты и овощи; алкогольные напитки, такие как саке, искусственный саке, ликер и западные спиртные напитки; безалкогольные напитки, такие как кофе, чай, какао, сок, изотонические напитки, напитки с минеральными добавками, напитки, обогащенные минеральными веществами, газированные напитки, напитки на основе фруктовых соков, кисломолочные напитки, напитки, содержащие молочнокислую бактерию, овощной сок, соевое молоко; пищевые продукты быстрого приготовления, такие как смесь для быстрого приготовления пудинга, смесь для быстрого приготовления горячего кекса, «сокусеки-шируко» (смесь для быстрого приготовления супа из бобов азуки с рисовым тортом), быстрорастворимая суповая смесь; твердые пищевые продукты для младенцев, лечебные пищевые продукты; оздоровительные напитки, такие как экстракт женьшеня, экстракт листьев бамбука, экстракт сливы, экстракт сосновых иголок, черепаший экстракт, экстракт хлореллы, экстракт алоэ, экстракт прополиса и другие пищевые продукты и напитки, такие как пептидные пищевые продукты, замороженные пищевые продукты, оздоровительные пищевые продукты, жизнеспособные клетки молочнокислых бактерий и дрожжей, и королевское желе; минеральные обогащающие вещества, включающие кальций и/или магний, способствующий росту агент для Bacillus natto, агент, улучшающий вкус, агент, улучшающий вкус для соевого молока и коагулирующий агент для производства «тофу» (творог из бобов).

В случае использования ассоциатов и порошкообразных включающих их продуктов настоящего изобретения в области сельскохозяйственных и морских продуктов их можно преимущественно использовать интактными или в форме композиции, включающей другие дополнительные ингредиенты для продуктов питания и кормов для домашних животных или питательные добавки или активирующие агенты для растений. В качестве других ингредиентов, которые можно добавлять к композиции, можно использовать один или более ингредиентов, которые в целом используют в следующих соответствующих областях, например продуктах питания или ингредиентах продуктов питания, таких как выжатый сахарный тростник, сердцевина кукурузного початка, рисовая солома, сено, зерно, пшеничная мука, крахмал, жирная мука, сахарные отходы, пшеничные отруби, бобовая лепешка, различные лепешки, приготовленные с использованием брожения, чипсы, листья и им подобные, ингредиенты для питательных добавок, такие как нитрат, соли аммония, мочевина, фосфат и соли калия.

Их можно также преимущественно использовать в различных материалах для концентрированных продуктов питания, пищевых смесей и смесей для домашних животных, например домашней птицы, медоносных пчел, шелкопряда, насекомых и рыб; и питательные добавки и активирующие агенты для растений, например культурных растений, таких как хлебные злаки и картофель и им подобные, овощи, чайные кусты, фруктовые деревья, садовые растения, придорожные деревья и трава на площадках для гольфа.

В случае использования в настоящем изобретении ассоциатов и включающих их порошкообразных продуктов в виде композиции в областях косметических средств и фармацевтических препаратов обычно можно использовать один или более из следующих ингредиентов, традиционно используемых в указанных областях, например агенты, удерживающие влагу, детергенты, красящие вещества, вкусовые вещества, ферменты, гормоны, витамины, агенты, поглощающие ультрафиолетовые (УФ) лучи, агенты, экранирующие УФ, растворители, стабилизаторы, пластификаторы, смягчающие агенты, солюбилизаторы, восстанавливающие агенты, буферы, подслащивающие вещества, основания, агенты, способствующие испарению, адсорбенты, корригенты, синергисты, связующие вещества, суспендирующие агенты, противоокислительные агенты, осветлители, покрывающие агенты, увлажнители, охлаждающие агенты, смягчающие вещества, эмульгаторы, эксципиенты, антисептики и консерванты.

Их можно также преимущественно использовать для конкретных продуктов, например косметических изделий, таких как молочный лосьон, крем, шампунь, ополаскиватель, средства обработки кожи, губная помада, румяна, крем для губ, лосьон, средство для ванн и зубная паста; изделия, используемые для получения приятных ощущений, такие как табак и сигареты; фармацевтические препараты, такие как жидкий лекарственный препарат для приема внутрь, таблетка, пилюля, пастилка, масло печени трески в виде капель, средство для освежения полости рта, капсула, раствор для полоскания полости рта, магниевая добавка и средство для обогащения минералами; и стабилизирующие агенты для различных ферментов.

Для получения описанных выше композиций предпочтительно добавить ассоциаты или включающие их порошкообразные продукты в композиции в диапазоне обычно 0,00001-75% (мас./мас.), желательно 0,0001-50% (мас./мас.), желательнее 0,001-25% (мас./мас.), из расчета на сухую твердую основу (с.т.о.).

Поскольку трегалоза и мальтитол подавляют образование накипи во время готовки мяса и овощей, мыльной пены и хлопьев, их можно преимущественно использовать в качестве агента, подавляющего образование накипи, мыльной пены и хлопьев для приправ для подвергаемых кипячению продуктов и блюд, подаваемых в посуде, минеральной воде, средствах для ванн и мылах.

Далее, трегалоза подавляет элюирование соединений ионов магния из пищевых материалов, таких как мясо и овощи, при готовке. Поэтому трегалозу можно преимущественно использовать в качестве подавляющего элюирование агента для соединений ионов магния для приправ для подвергаемых кипячению пищевых продуктов и блюд, приготавливаемых в посуде. Элюирование соединений ионов магния, которые представляют собой минеральные компоненты из пищевых материалов, подавляется использованием указанных приправ. Поэтому приправы можно использовать для удерживания питательных компонентов и для сохранения вкуса, присущего пищевым материалам.

Следующие эксперименты 1-3 объясняют то, что трегалоза и мальтитол образуют ассоциаты с различными соединениями ионов металлов и компонентов маточных растворов. Эксперименты 4-8 объясняют возможность использования ассоциатов. Далее, эксперименты 9-12 объясняют подавляющее действие трегалозы и мальтитола на образование накипи во время готовки и подавляющее действие трегалозы на элюирование соединений ионов магния.

Эксперимент 1

Ассоциаты, образованные из трегалозы и хлорида кальция

Эксперимент 1-1

Кристаллический ассоциат, образованный из трегалозы и хлорида кальция

Эксперимент 1-1(а)

Выделение кристаллического ассоциата

147 г (один моль) дигидрохлорида кальция помещали в 1-литровый химический стакан, смешивали с 250 г деионизированной воды и полностью растворяли с нагреванием. В условиях постоянного нагревания к раствору добавляли 378 г (один моль) кристаллического дигидрата трегалозы, называемого просто «водная кристаллическая трегалоза», и полностью растворяли. После прекращения нагревания и оставления химического стакана при комнатной температуре (около 25°С) в течение 2-х дней, на дне химического стакана наблюдали осадок, включающий кристаллы. Кристаллы переносили в центрифужный сепаратор типа ведра и промывали распылением в него соответствующего количества воды и собирали полученные кристаллы. Собранные кристаллы сушили в вакууме при 40°С в течение 4 ч. Далее кристаллы тщательно сушили хранением в эксикаторе, содержащем пентоксид фосфора, при комнатной температуре в течение 20 ч. В результате получили приблизительно 200 г белого кристаллического порошка.

294 г (два моля) дигидрохлорида кальция помещали в 1-литровый химический стакан, смешивали с 200 г деионизированной воды и полностью растворяли с нагреванием. В условиях постоянного нагревания к раствору добавляли 378 г (один моль) водной кристаллической трегалозы, полностью растворяли и постоянно нагревали. После кипячения в течение около 30 мин, наблюдали образование кристаллов. После прекращения нагревания и оставления химического стакана при 60°С в течение 24 ч, содержимое химического стакана образовывало блок, включающий кристаллы и раствор сахара. После удаления блока из химического стакана и его грубого раскалывания кристаллы собирали после промывания распылением соответствующего количества воды с использованием центрифужного сепаратора типа ведра. Собранные кристаллы сушили в вакууме при 40°С в течение 4 ч, а затем тщательно сушили хранением в эксикаторе, содержащем пентоксид фосфора при комнатной температуре в течение 20 ч. В результате получили приблизительно 400 г белого кристаллического порошка.

Эксперимент 1-1(b)

Физико-химические свойства кристаллического ассоциата

(1) Анализ дифракции рентгеновских лучей

2 вида кристаллов, полученных двумя различными способами, описанными в эксперименте 1-1(а), соответственно анализировали с получением дифракционной рентгенограммы обычным анализом дифракции рентгеновских лучей на порошке с использованием дифрактометра рентгеновских лучей, "RAD-2B", продаваемого компанией Rigaku Corporation, Tokyo, Japan. Дифракционные рентгенограммы водной кристаллической трегалозы и дигидрохлорида кальция также получали тем же способом. Дифракционные рентгенограммы кристалла, полученного из смеси трегалозы и хлорида кальция, с молярным соотношением 1:1, который получили из смеси трегалозы и хлорида кальция с молярным соотношением 1:2, водной кристаллической трегалозы и дигидрохлорида кальция, все из которых были получены в эксперименте 1-1(а), показаны соответственно на фиг.1-4. Как очевидно из результатов, показанных на фиг.1-4, дифракционная рентгенограмма на фиг.1 показывает основной, характерный угол дифракции (2θ) 9,02°, а другие углы 17,98° и 21,90°, в то время как дифракционная рентгенограмма на фиг.2 показывает основной угол дифракции 12,66°, 21,02° и 25,48°. Обе дифракционные рентгенограммы совершенно отличались от таковых в случае водной кристаллической трегалозы (фиг.3) и хлорида кальция (фиг.4). Указанные результаты означают, что 2 вида кристаллов, полученных в эксперименте 1-1(а), не представляют собой смесь кристаллов водной кристаллической трегалозы и дигидрохлорида кальция, и кристаллы совершенно отличаются от кристаллов, имеющих независимые кристаллические структуры.

(2) Анализ компонентов

Каждый кристалл, полученный двумя различными способами, анализировали для определения компонентов следующим образом:

Трегалоза

25 мг каждого из указанных выше кристаллов растворяли в 5 мл пиридина, содержащего 2 мг/мл фенил-β-D-глюкозида в качестве внутреннего стандарта для газовой хроматографии. После превращения сахарида в 250 мкл порции каждого раствора в триметилсилиловое производное обычным способом, образец анализировали газовой хроматографией (колонка "OV-17", продаваемая компанией GL Sciences, Inc., Tokyo, Japan). Отдельно водную кристаллическую трегалозу в качестве стандарта точно взвешивали и анализировали газовой хроматографией. Количество трегалозы на 1 г кристалла в каждом образце рассчитывали на основании площадей пиков образца и стандарта.

Кальций

25 мг каждого из указанных выше кристаллов растворяли в 1% (об./об.) хлористо-водородной кислоты и полученный раствор 100-кратно разбавляли 10% (мас./об.) раствором хлорида лантана. Затем содержание кальция в каждом разведенном растворе измеряли с использованием атомной абсорбционной фотометрии («модель 5100», продаваемая компанией Perkin-Elmer Japan Co., Ltd., Yokohama, Japan). Количество хлорида кальция на 1 г кристалла рассчитывали на основании гипотезы о том, что весь кальций, содержащийся в кристалле, находится в форме хлорида кальция.

Влага

Количество влаги на 1 г каждого из указанных выше кристаллов измеряли обычным способом потери после сушки с использованием 5 г кристаллов.

Результаты, полученные при указанных выше анализах, сведены в таблице 1.

Таблица 1Кристалл*Количество (мг)/г кристаллаМолярное соотношение в кристаллеТрегалозаCaCl₂**ВлагаТрегалозаCaCl₂**Влага1:1
1:2704,6
604,5276,7
399,048,0
0,01
11,21
2,031,29
0,00* Обозначения «1:1» и «1:2» означают кристаллы, полученные из растворов, имеющих молярные соотношения трегалозы и хлорида кальция соответственно 1:1 и 1:2.
** Количество хлорида кальция на 1 г кристалла, рассчитанное на основании гипотезы о том, что весь кальций, определенный с помощью атомной абсорбционной фотометрии, находится в форме хлорида кальция.

На основании результатов, представленных в таблице 1, было выявлено, что первый кристалл, полученный в эксперименте 1-1(а), содержал в качестве ингредиентов трегалозу, хлорид кальция и воду в форме кристаллического моногидрата ассоциата, имеющего указанные выше ингредиенты, в молярном соотношении 1:1:1, и что второй кристалл содержал в качестве ингредиентов трегалозу и хлорид кальция в форме безводного кристалла ассоциата, имеющего указанные выше ингредиенты, в молярном соотношении 1:2. Здесь далее первый и второй кристаллы, полученные в эксперименте 1-1(а), называются соответственно «ассоциат трегалозы и хлорида кальция (молярное соотношение 1:1)» и «ассоциат трегалозы и хлорида кальция (молярное соотношение 1:2)».

Эксперимент 1-2

ЯМР анализ ассоциата, образованного из трегалозы и хлорида кальция

Для анализа механизма ассоциации трегалозы и хлорида кальция в двух видах ассоциатов трегалозы и хлорида кальция (молярные соотношения 1:1 и 1:2), проводили следующие ЯМР анализы:

(1) С¹³-ЯМР

50 мг двух видов кристаллов ассоциатов трегалозы и хлорида кальция (молярные соотношения 1:1 и 1:2) и водную кристаллическую трегалозу растворяли в 1 мл 99,9% окиси дейтерия и анализировали на С¹³-ЯМР следующим образом. ЯМР анализ проводили с использованием прибора «модель JNM-AL300», продаваемого компанией JOEL Ltd., Tokyo, Japan, измерения ядра С¹³ и резонансной частоты 75,45 мГц. После установки пробирки, содержащей указанный выше раствор, в прибор измеряли время спин-решетчатой релаксации (называемое далее просто «время релаксации») отдельных атомов углерода трегалозы в растворе в соответствии со способом восстановления инверсии, описанным в прилагаемом к прибору руководстве по работе. Отдельный пик (химический сдвиг, м.д.), полученный в результате анализа, относили к конкретным атомам на основании данных, описанных J.H. Bradbery et al. Carbohydrate Research, Vol. 126, 125-126 (1984). Отнесение к атомам углерода и величины времени их релаксации показаны в таблице 2. (Данные по одной трегалозе, ассоциату трегалозы и хлориду кальция (молярное соотношение 1:1) и ассоциату трегалозы и хлориду кальция (молярное соотношение 1:2) представлены соответственно в таблицах 2-1, 2-2 и 2-3.)

Как показано в таблице 2, время релаксации атома(атомов) углерода в положении(положениях) С2 и/или С4 значительно уменьшилось у двух видов ассоциатов трегалозы и хлорида кальция (молярные соотношения 1:1 и 1:2). Поэтому предполагалось, что при ассоциации трегалозы и хлорида кальция происходило прямое взаимодействие между гидроксильной группой, связанной с атомом (атомами) углерода в положении (положениях) С2 и/или С4.

(2) Н¹-ЯМР

50 мг двух видов кристаллов ассоциатов трегалозы и хлорида кальция (молярные соотношения 1:1 и 1:2) и водную кристаллическую трегалозу растворяли в 1 мл диметилсульфоксида-d4 и анализировали с помощью Н¹-ЯМР следующим образом. ЯМР анализ проводили с использованием прибора «модели JNM-AL300», продаваемого компанией JOEL Ltd., Tokyo, Japan, измерения ядра Н¹, резонансной частоты 300,4 мГц и 8 величин времени интеграции. Отдельный пик (химический сдвиг, м.д.), полученный в результате анализа, относили к конкретным атомам в соответствии с двухмерным способом ЯМР, описанным в "Jikken-Kagaku-Kohza (Курс экспериментальной химии)" рр. 302-312, под редакцией Химического общества Японии, опубликованном Maruzen Co., Ltd., (1991) со ссылкой на результаты С¹³-ЯМР в таблице 2. Химические сдвиги протонов трегалозы, отнесенные к соответствующему положению в молекуле трегалозы анализом, сравнивали со сдвигами ассоциатов трегалозы и хлорида кальция (молярные соотношения 1:1 и 1:2). Химические сдвиги протонов, проявляющие выраженное различие между трегалозой и ассоциатами, сведены в таблице 3.

Таблица 3Отнесение*Химический сдвиг (м.д.)Tre**Tre-CaCl₂ (1:1)**Tre-CaCl₂ (1:2)**OH-2 или ОН-44,808
4,804
4,791
4,7914,932
4,915
4,887
4,8754,850
4,833
4,827
4,811ОН-34,625
4,6244,724
4,7054,657
4,637ОН-64,419
4,400
4,3814,498
4,478
4,4594,430
4,410
4,391* Положение гидроксильной группы представлено с использованием номера связанного с ней углерода.
** Обозначения "Tre", "Tre-CaCl₂ (1:1)" и "Tre-CaCl₂ (1:2)" означают соответственно трегалозу, ассоциат трегалозы и хлорида кальция (молярное соотношение 1:1) и ассоциат трегалозы и хлорида кальция (молярное соотношение 1:2) соответственно

Как показано в таблице 3, химические сдвиги всех гидроксильных протонов трегалозы значительно изменились при ассоциации трегалозы с хлоридом кальция, по сравнению с химическими сдвигами интактной трегалозы. Данный результат прямо свидетельствует о том, что трегалоза и хлорид кальция образуют ассоциат взаимодействием гидроксильных протонов трегалозы с хлоридом кальция. При рассмотрении представленного выше результата анализа С¹³-ЯМР предполагали, что взаимодействие гидроксильного протона (протонов), связанного с атомом (атомами) углерода в положении (положениях) С2 и/или С4, и хлоридом кальция в значительной степени участвовали в образовании двух видов ассоциатов трегалозы и хлорида кальция (молярные соотношения 1:1 и 1:2).

Эксперимент 2

Ассоциаты, образованные из трегалозы и других соединений, содержащих ионы металлов или компоненты маточных растворов

Эксперимент 2-1

ЯМР анализ ассоциата, образованного из трегалозы и хлорида магния, хлорида стронция или компонентов маточного солевого раствора

Смесь, составленную из 20,3 г гексагидрохлорида магния и 37,8 г водной кристаллической трегалозы (молярное соотношение 1:1), смешивали с 20 г деионизированной воды и полностью растворяли с нагреванием. Аналогичным образом, смесь, составленную из 26,6 г гексагидрохлорида стронция и 37,8 г водной кристаллической трегалозы (молярное соотношение 1:1), смешивали с 20 г деионизированной воды и полностью растворяли с нагреванием. После охлаждения до окружающей температуры указанные растворы сушили в вакууме при 80°С в течение 15 ч. Полученные высушенные материалы соответствующим образом измельчали для получения двух видов порошка.

20 мл (содержащие 6,42 г твердого сухого вещества) имеющихся в продаже компонентов маточного солевого раствора, продаваемых компанией Sanuki Engyou Co., Ltd., Kagawa, Japan, смешивали с 10 г водной кристаллической трегалозы и полностью растворяли с нагреванием. Раствор сушили в вакууме при 80°С в течение 15 ч, и полученный высушенный материал соответствующим образом измельчали для получения порошка.

(1) С¹³-ЯМР

В соответствии со способом, описанным в эксперименте 1-2, 50 мг любого из указанных выше трех видов порошков соответственно растворяли в 1 мл окиси дейтерия и с помощью С¹³-ЯМР анализировали величины времени релаксации каждого из атомов углерода трегалозы. Полученные таких образом относительные величины времени релаксации каждого из атомов углерода, относительно величин, полученных только по трегалозе, рассчитывали на основании результатов водной кристаллической трегалозы, полученных в эксперименте 1-2 в таблице 2-1. Результаты сведены в таблице 4.

Таблица 41. Ассоциат трегалозы и хлорида магнияОтнесение (№ атома углерода)Химический сдвиг (м.д.)Время релаксации(мс)(%)*1
2
3
4
5
695,917
75,213
74,843
73,730
72,395
63,230392,3
462,3
392,0
467,8
418,6
274,696
104
92
103
84
101*: Относительное время релаксации, когда соответствующее время релаксации трегалозы принимают за 100%. Жирный шрифт означает, что время релаксации атома углерода существенно уменьшилось ассоциацией.2. Ассоциат трегалозы и хлорида стронцияОтнесение (№ атома углерода)Химический сдвиг (м.д.)Время релаксации(мс)(%)*1
2
3
4
5
695,834
75,139
74,760
73,648
72,312
63,172377,4
422,3
345,5
415,7
398,3
288,693
95
81
91
80
107*: Относительное время релаксации, когда соответствующее время релаксации трегалозы принимают за 100%. Жирный шрифт означает, что время релаксации атома углерода существенно уменьшилось ассоциацией.3. Ассоциат трегалозы и компонентов маточного солевого раствораОтнесение (№ атома углерода)Химический сдвиг (м.д.)Время релаксации(мс)(%)*1
2
3
4
5
695,886
75,183
74,813
73,700
72,365
63,200406,8
484,8
410,5
486,1
424,4
273,6100
109
96
107
85
101*: Относительное время релаксации, когда соответствующее время релаксации трегалозы принимают за 100%. Жирный шрифт означает, что время релаксации атома углерода существенно уменьшилось ассоциацией.

Как очевидно из результатов, представленных в таблице 4, все порошки, полученные из смеси трегалозы и хлорида магния, порошки из трегалозы и хлорида стронция и порошки из трегалозы и компонентов маточного солевого раствора растворением и сушкой в вакууме, проявили значительно уменьшенное время релаксации атома углерода в определенном положении, по сравнению со случаем одной трегалозы. Из полученных результатов было выявлено, что трегалоза образовывала ассоциат с хлоридом магния, хлоридом стронция и компонентами маточного солевого раствора прямым взаимодействием, как в случае хлорида кальция, т.е. указанные выше три вида порошка представляли собой соответственно ассоциаты трегалозы и хлорида магния, трегалозы и хлорида стронция и трегалозы и компонентов маточного солевого раствора. Далее из результатов, представленных в таблицах 4-1, 4-2 и 4-3, предполагали, что взаимодействие гидроксильной группы (групп), связанной с атомом (атомами) углерода в положении (положениях) С-2 и/или С-4 трегалозы и соединений, содержащих ионы металлов, глубоко вовлечено в образование ассоциата трегалозы и хлорида магния, трегалозы и хлорида стронция и трегалозы и компонентов маточного солевого раствора.

(2) Н¹-ЯМР

В соответствии со способом эксперимента 1-2, 50 мг любого из указанных выше трех видов порошков соответственно растворяли в 1 мл диметилсульфоксида-d4 и анализировали с помощью Н¹-ЯМР. Проводили соотнесение протоновых пиков (химические сдвиги, м.д.) трегалозы, наблюдаемых при Н¹-ЯМР, к определенным атомам углерода. Результаты представлены в таблице 5.

Как и в случае ассоциатов трегалозы и хлорида кальция химические сдвиги гидроксильных протонов ассоциатов трегалозы и соединений, содержащих ионы металлов, значительно отличались от химических сдвигов одной трегалозы. Химические сдвиги указанных протонов представлены в таблице 5 наряду со сдвигами одной трегалозы, показанными в таблице 3.

Таблица 5Отнесение*1Химический сдвиг (м.д.)Tre*2Tre-MgCl₂*2Tre-SrCl₂*2Компоненты тройного солевого раствора*2ОН-2 или ОН-44,808
4,804
4,791
4,7914,985
4,970
4,867
4,7614,932*34,985
4,970
4,867
4,761ОН-34,645
4,6244,661
4,6434,738
4,7204,661
4,643ОН-64,419
4,400
4,3814,514
4,495
4,4754,487*34,514
4,495
4,475*1 Положение гидроксильной группы представлено с использованием номера связанного с ней атома углерода.
*2 Обозначения "Tre", "Tre-MgCl₂", "Tre-SrCl₂" и "Tre-компоненты маточного солевого раствора" означают соответственно ассоциат трегалозы и хлорида магния, ассоциат трегалозы и хлорида стронция и порошковый продукт, включающий ассоциат трегалозы и компонентов маточного солевого раствора.
*3 Большая буква означает, что множественные пики (сигналы), наблюдавшиеся в случае трегалозы, группировались в одном положении.

Как показано в таблице 5, все химические сдвиги гидроксильных протонов трегалозы значимо изменились, когда ассоциаты образовывались из трегалозы и хлорида магния, хлорида стронция или компонентов маточного солевого раствора, по сравнению со случаем одной трегалозы. Результаты прямо свидетельствуют о том, что трегалоза также образовывала ассоциаты с хлоридом магния, хлоридом стронция и компонентами маточного солевого раствора. С учетом представленных выше результатов анализов С¹³-ЯМР предполагали, что взаимодействие гидроксильного протона (протонов), связанного с атомом (атомами) углерода в положении (положениях) С-2 и/или С-4 трегалозы и соединений, содержащих ионы металлов, было особо глубоко вовлечено в образование указанных выше ассоциатов трегалозы и соединений, содержащих ионы металлов.

Эксперимент 2-2

Изменение растворимости соединений, содержащих ионы металлов, ассоциацией с трегалозой

Изменения растворимости в воде трегалозы и/или соединений, содержащих ионы металлов, исследовали в условиях совместного присутствия трегалозы и соединений, содержащих ионы металлов. Для данных испытаний использовали водную кристаллическую трегалозу. Гексахлоргидрат стронция, дихлоргидрат одновалентной меди, тетрахлоргидрат двухвалентного железа, тетрахлоргидрат марганца и гексахлоргидрат никеля использовали в качестве соединений, содержащих ионы металлов, для данных испытаний. 37,8 г водной кристаллической трегалозы (0,1 моль) и 0,1 моль какого-либо из указанных выше соединений, содержащих ионы металлов, помещали в 100 мл стеклянный химический стакан и смешивали с деионизированной водой для получения 30 г воды на химический стакан с учетом связанной воды трегалозы и соединений, содержащих ионы металлов, а затем содержимое химических стаканов растворяли с нагреванием. Растворы, полученные растворением того же количества одной трегалозы, или растворы одних соединений, содержащих ионы металлов, готовили в качестве контролей. После полного растворения содержимого всем химическим стаканам давали возможность стоять при комнатной температуре (25°С) в течение 24 ч. Затем об осаждении кристаллов судили с помощью микроскопического наблюдения. В случае осаждения кристаллов образовавшиеся кристаллы собирали и анализировали для выявления указанного компонента (компонентов) обычным способом. Результаты представлены в таблице 6.

Таблица 6Соединение, содержащее ионы металловОсаждение кристалловВ присутствии трегалозыВ отсутствие трегалозыХлорид стронцияКристаллический хлорид стронция незначительно осаждался.Выпадение в осадок (хлорид стронция)Хлорид одновалентной медиКристаллический хлорид одновалентной меди незначительно осаждался.Выпадение в осадок (хлорид одновалентной меди)Хлорид двухвалентного железаКристаллический хлорид двухвалентного железа незначительно осаждался.Выпадение в осадок (хлорид двухвалентного железа)Хлорид марганцаНетВыпадение в осадок (хлорид марганца)Хлорид никеляНетВыпадение в осадок (хлорид никеля)Нет (контроль)Выпадение в осадок кристаллической трегалозы---

Обращаясь к случаю хлорида стронция, который, как было подтверждено анализом ЯМР (эксперимент 2-1), образует ассоциат с трегалозой, кристаллы хлорида стронция отчетливо наблюдали в отсутствие трегалозы. Однако количество кристаллов значительно уменьшалось в присутствии трегалозы. Результат указывает на то, что об ассоциации соединений, содержащих ионы металлов, и трегалозы можно судить по исследованию изменения растворимости в воде соединений, содержащих ионы металлов, в присутствии трегалозы. Обращаясь к результатам изучения хлорида одновалентной меди, хлорида двухвалентного железа и хлорида никеля (таблица 6, с ряда хлорида одновалентной меди по ряд хлорида никеля), растворимость в воде указанных соединений, содержащих ионы металлов, значительно улучшилась в присутствии трегалозы. Соответственно, на основании указанного выше суждения было выявлено, что данные соединения, содержащие ионы металлов, также образовывали ассоциаты с трегалозой в присутствии трегалозы. По сравнению с результатами контроля (таблица 6, самый нижний ряд), не включающего соединения, содержащие ионы металлов, трегалоза осаждалась из раствора, содержащего одну трегалозу, в имеющихся условиях эксперимента, в то время как трегалоза не осаждалась в присутствии указанных выше соединений, содержащих ионы металлов. На основании полученного результата было выявлено, что растворимость в воде, присущая трегалозе, а также соединениям, содержащим ионы металлов, использованным в настоящем эксперименте, улучшилась в результате ассоциации.

Эксперимент 3

Ассоциат мальтитола и соединения, содержащего ионы металлов

Смесь 100 мг мальтитола (с.т.о.) и 85,3 мг хлорида кальция (с.т.о.) растворяли в 1 мл окиси дейтерия. Раствор анализировали в соответствии с С¹³-ЯМР, описанным в эксперименте 1-2, и анализировали время релаксации каждого атома углерода мальтитола. Отдельный пик (химический сдвиг, м.д.), наблюдаемый при данном анализе, соотносили к определенному атому углерода на основании данных, описанных J.H.Bradbery et al. в Carbohydrate Research, vol.126, 125-126 (1984). Раствор, приготовленный только со 100 мг мальтитола (с.т.о.), анализировали аналогичным образом в качестве контроля. Результаты суммированы в таблице 7.

Как показано в таблице 7, в растворе смеси мальтитола и хлорида кальция величины времени релаксации атомов углерода в положении С-4 остатка глюкозы и в положениях С-3' и С-5' остатка сорбита были значительно уменьшены по сравнению со случаем одного мальтитола. На основании полученных результатов было выявлено, что мальтитол образовывал ассоциат с хлоридом кальция прямым взаимодействием. Далее, из описанных выше результатов предполагали, что прямое взаимодействие гидроксильных групп, связанных с атомами углерода в положении С-4 остатка глюкозы и в положениях С-3' и С-5' остатка сорбита, и хлоридом кальция было главным образом глубоко вовлечено в образование ассоциата мальтитола и соединений, содержащих ионы металлов.

Эксперимент 4

Гигроскопичность ассоциата трегалозы и хлорида кальция или компонентов маточного солевого раствора

Для сравнения гигроскопичности (свойства расплываться на влажном воздухе) порошка, включающего ассоциат трегалозы и хлорида кальция, или ассоциат трегалозы и компонентов маточного солевого раствора, с контролем высушенный порошок хлорида кальция или маточного солевого раствора, который, как известно, имеет свойство высокой гигроскопичности, провели следующие испытания гигроскопичности. В качестве испытуемых образцов использовали два вида кристаллических ассоциатов трегалозы и хлорида кальция (молярные соотношения 1:1 или 1:2), полученные в соответствии со способом, описанным в эксперименте 1-1 или 1-2, причем порошки включали ассоциаты трегалозы и компонентов маточного солевого раствора, дихлоргидрата кальция или порошок высушенных компонентов маточного солевого раствора. Порошок высушенных компонентов маточного солевого раствора получали сушкой маточного солевого раствора в вакууме при 60°С в течение 15 ч, измельчением в порошок и сушкой обычным образом для использования в качестве контроля. Содержание влаги (массу влаги на 1 г образца) в каждом образце измеряли обычным способом определения потери при сушке. Содержание влаги в ассоциате трегалозы и хлорида кальция (молярное соотношение 1:1), в ассоциате трегалозы и хлорида кальция (молярное соотношение 1:2), в порошке, включающем ассоциат трегалозы и компонентов маточного солевого раствора, дихлоргидрат кальция или в высушенных компонентах маточного солевого раствора составили соответственно 0,048 г, 0,000 г, 0,061 г, 0,245 г и 0,214 г. Данные образцы, приблизительно по 1,5 г каждый, соответственно помещали в алюминиевую чашку и сохраняли при 25°С в течение 7 дней в эксикаторе, который регулировали для поддержания относительной влажности 33,0% или 52,8%. Массу содержимого в каждой чашке измеряли в начале хранения (0 день хранения) и через 1, 2, 4 и 7 дней после начала хранения. Количество влаги на 1 г каждого образца через 1-7 дней хранения рассчитывали на основании предположения, что увеличенное количество, измеренное относительно 0 дня хранения, представляло собой количество влаги, поглощенной каждым образцом. Результаты представлены в таблице 8.

Таблица 8Относительная влажностьОбразец*Содержание влаги/г образца (г)0 день1 день2 день3 день3 день33,0%CaCl₂·2H₂O0,2450,2890,3120,3430,364Tre-CaCl₂ (1:1)0,0480,0480,0480,0480,048Tre-CaCl₂ (1:2)0,0000,0100,0100,0110,011DPBC**0,2140,2990,3490,3780,398Tre-BC***0,0610,1640,1820,1820,17552,8%CaCl₂·2H₂O0,2450,3190,3590,4050,430Tre-CaCl₂ (1:1)0,0480,0540,0590,0590,060Tre-CaCl₂ (1:2)0,0000,0160,0170,0180,021DPBC**0,2140,4120,4620,4950,523Tre-BC***0,0610,2530,2940,3370,356* Обозначения «CaCl₂·2H₂O», «Tre-CaCl₂ (1:1)», «Tre-CaCl₂ (1:2)» и «Tre-BC» означают дигидрохлорид кальция, ассоциат трегалозы и хлорида кальция (молярное соотношение 1:1), ассоциат трегалозы и хлорида кальция (молярное соотношение 1:2) и порошкообразный продукт, включающий ассоциат трегалозы и компонентов маточного солевого раствора.
** Высушенные порошкообразные компоненты маточного солевого раствора.
*** Компоненты маточного солевого раствора.

Как показано в таблице 8, дигидрохлорид кальция начал поглощать влагу с начала хранения при всех указанных выше условиях относительной влажности. Величины содержания влаги на 1 г каждого образца достигли 0,364 г при относительной влажности 33,0% и 0,430 г при относительной влажности 52,8% после 7-дневного хранения. С другой стороны, два вида ассоциатов трегалозы и хлорида кальция почти не проявили поглощения влаги после 7-дневного хранения и почти отсутствовало увеличение содержания влаги. Степень поглощения влаги образцами была очевидно низкой по сравнению со случаем хлорида кальция. Далее, два вида ассоциатов трегалозы и хлорида кальция почти не проявили гигроскопичности при макроскопическом наблюдении, в то время как хлорид кальция проявил ее. Указанные выше результаты указывают на то, что присущее хлориду кальция свойство гигроскопичности уменьшается в ассоциатах трегалозы и хлорида кальция.

Высушенныйпорошок маточного солевого раствора начал поглощать влагу с начала хранения при всех указанных выше условиях относительной влажности. Величины содержания влаги на 1 г каждого образца достигли высокого уровня 0,398 г при относительной влажности 33,0% и 0,523 г при относительной влажности 52,8% после 7-дневного хранения. С другой стороны, величины содержания влаги порошка, включающего ассоциат трегалозы и компонентов маточного солевого раствора, достигли 0,175 г при относительной влажности 33,0% и 0,356 г при относительной влажности 52,8% после 7-дневного хранения. Величины содержания влаги в образцах были очевидно низкими по сравнению со случаем высушенного порошка маточного солевого раствора. Далее, порошок, включающий ассоциат трегалозы и компонентов маточного солевого раствора, не проявил гигроскопичности при макроскопическом наблюдении, в то время как высушенный порошок маточного солевого раствора проявил ее. Указанные выше результаты указывают на то, что присущее высушенному порошку маточного солевого раствора свойство гигроскопичности уменьшается в порошке, включающем ассоциаты трегалозы и компонентов маточного солевого раствора. Указанное выше свойство ассоциатов трегалозы и компонентов маточного солевого раствора можно преимущественно использовать для производства сушеных морских пищевых продуктов, т.е. сушеных морских водорослей, таких как сушеная бурая водоросль, сушеная коричневая морская водоросль, сушеная ульва, красная водоросль и им подобные; сушеных цельных рыб или сушеных потрошеных рыб, таких как летучая рыба, барракуда, силлаговые рыбы, ставрида, макрель, «хокке», сардина, макрелещука, полурыл, камбала, осьминог, кальмар и им подобные, гигроскопичность которых снижается с помощью этапов обеспечения контакта морских пищевых продуктов с трегалозой в водном растворе, желательно, с раствором трегалозы, имеющим концентрацию трегалозы 2% (мас./мас.) или выше, образующим ассоциат трегалозы и компонентов маточного солевого раствора, содержащихся в морских пищевых продуктах, и сушки смеси с получением сушеных морских пищевых продуктов, таких как морские водоросли и рыбы.

Эксперимент 5

Подавляющее действие трегалозы и мальтитола на образование осадка фосфата кальция

Когда ион фосфата добавляют к водному раствору хлорида кальция из иона кальция и иона фосфата образуется и выпадает в осадок нерастворимая соль фосфата кальция. Воздействия трегалозы, мальтитола и других сахаридов на феномен исследовали следующим образом. Водный раствор хлорида кальция готовили постадийным добавлением 3,68 г дигидрохлорида кальция к деионизированной воде для растворения в ней и добавлением деионизированной воды к раствору до общего объема 200 мл. Водную кристаллическую трегалозу, безводный кристаллический мальтитол, водную кристаллическую мальтозу и безводную кристаллическую сахарозу использовали в качестве сахаридов для испытания. Раствор фосфата (рН 6,8) готовили постадийным смешиванием 250 мл 0,2 М раствора дигидрофосфата калия и 118 мл 0,2 М раствора гидроокиси натрия с доведением полученного раствора до 1 л деионизированной водой.

26 г любого из сахаридов (с.т.о.) для испытания добавляли к 5 мл указанного выше раствора хлорида кальция и растворяли добавлением дополнительного количества деионизированной воды. Полученные водные растворы дополняли для получения общего объема 50 мл. Контрольный раствор готовили постадийным добавлением деионизированной воды только к 5 мл указанного выше раствора хлорида кальция и дополнением полученного раствора деионизированной водой до общего объема 50 мл. Затем 40 мл указанного выше раствора фосфата смешивали с 10 мл раствора хлорида кальция. После перемешивания при 37°С в течение 3 ч каждый раствор центрифугировали при 10000 об/мин в течение 10 мин и собирали полученную надосадочную жидкость. Концентрацию кальция (концентрацию солюбилизированного кальция) в каждой надосадочной жидкости измеряли с использованием прибора "ZEEMAN 5100", атомного адсорбционного фотометра, продаваемого компанией Perkin-Elmer Japan Co. Ltd., Kanagawa, Japan. Образцы для измерения готовили постадийным добавлением 2 мл 10% (мас./об.) раствора хлорида лантана к 5 мл каждой из указанных выше надосадочных жидкостей после центрифугирования и дополнением деионизированной водой итогового раствора до 25 мл.

Указанную выше процедуру проводили для каждого отдельного образца (4 вида сахаридов и контроль) 3 раза и рассчитывали среднюю величину концентрации солюбилизированного кальция. Результаты суммированы в таблице 9.

Таблица 9СахаридКонцентрация солюбилизированного кальция (мг/л, средняя ± стандартное отклонение)Без сахаридов (контроль)6,86 ± 0,49Трегалоза23,90 ± 2,54Мальтитол20,13 ± 1,17Мальтоза6,79 ± 0,52Сахароза6,54 ± 0,31

Как показано в таблице 9, было выявлено, что трегалоза и мальтитол обладали способностью подавлять осаждение фосфата кальция, который образуется при совместном присутствии иона кальция и иона фосфата. На основании результатов, полученных в экспериментах 1-3, которые показали образование ассоциатов трегалозы и мальтитола с соединениями, содержащими ионы металлов, считали, что трегалоза и мальтитол ингибировали образование нерастворимой соли (фосфата кальция), формируемого ионной связью между ионом кальция и ионом фосфата ассоциацией с солюбилизированной солью кальция (в данном эксперименте хлоридом кальция).

Эксперимент 6

Действие трегалозы и мальтитола по улучшению растворимости кальциевой соли органической кислоты

Действие трегалозы, мальтитола и других сахаридов на растворимость кальциевых солей органических кислот исследовали следующим образом. Три вида растворов сахаридов, включающих различные сахариды, получали растворением 5 г (с.т.о.) трегалозы, мальтитола и мальтозы в 35 мл деионизированной воды. Затем 5 г имеющегося в продаже пентагидро-DL-лактата кальция или моногидроглюконата кальция, использованных в качестве кальциевых солей органических кислот, добавляли к каждому раствору сахарида с последующим суспендированием. Затем рН каждого раствора доводили до 3,5, и раствор дополняли деионизированной водой до объема 50 мл. После перемешивания при 25°С в течение 16 ч нерастворимые кальциевые соли органических кислот удаляли центрифугированием (15000 об/мин в течение 30 мин). Измеряли величины рН полученных надосадочных жидкостей. Концентрации кальция в надосадочной жидкости измеряли с использованием атомного адсорбционного фотометра, описанного в эксперименте 5. В растворе, приготовленном без сахарида, концентрацию кальция также измеряли таким же образом, как в контроле. Результаты представлены в таблице 10.

Таблица 10 Лактат кальцияГлюконат кальциярНКонцентрация Са (мг/мл)Относительная концентрация (%)рНКонцентрация Са (мг/мл)Относительная концентрация (%)Без сахаридов3,710,441003,74,54100Трегалоза3,713,461293,75,07112Мальтитол3,712,821233,75,83128Мальтоза3,710,19983,74,73104

Как показано в таблице 10, рН всех надосадочных жидкостей составил 3,7. Величины концентрации кальция в надосадочных жидкостях увеличивались с добавлением трегалозы или мальтитола. В случае лактата кальция концентрация кальция в надосадочной жидкости возросла на 29% в случае трегалозы и на 23% в случае мальтитола по сравнению с концентрацией кальция в контроле. В случае глюконата кальция концентрация кальция в надосадочной жидкости возросла на 12% в случае трегалозы и на 28% в случае мальтитола по сравнению с концентрацией кальция в контроле. Было выявлено, что трегалоза и мальтитол обладали функцией улучшения растворимости кальциевых солей органических кислот, таких как лактат кальция и глюконат кальция. Функцию трегалозы и мальтитола можно было использовать для предотвращения помутнения безалкогольных напитков, включающих кальциевые соли органических кислот, спортивных напитков и напитков с минеральными добавками, которое происходит во время хранения в течение длительного периода времени.

Эксперимент 7

Эффект подавления трегалозой и мальтитолом окисления иона двухвалентного железа

В целом, ион двухвалентного железа (двухвалентный, Fe²⁺) и ион трехвалентного железа (трехвалентный, Fe³⁺) известны как ионы элемента железа. Ион двухвалентного железа легко окисляется светом или теплом и превращается в ион трехвалентного железа. Воздействия трегалозы и мальтитола на феномен исследовали следующим образом. Водный раствор, включающий тетрагидрохлорид двухвалентного железа (FeCl₂), соответствующий количеству 1% (мас./об.) в виде иона двухвалентного железа, и включающий трегалозу или мальтитол, соответствующие количеству 5% (мас./об.), (с.т.о.), готовили в качестве испытуемого раствора. Наряду с этим в качестве контрольного раствора готовили раствор, включающий хлорид двухвалентного железа с той же концентрацией, что и испытуемый раствор. После приготовления испытуемого и контрольного растворов, небольшие порции которых соответственно брали в качестве образцов, количество ионов двухвалентного железа измеряли описанным ниже способом Nitroso-DMAP. Затем 10 мл каждого из испытуемого и контрольного раствора помещали отдельно в 20 мл флакончик и запаивали. После хранения указанных флакончиков при 37°С в течение 4 ч с облучением светом приблизительно 9000 люкс количество иона двухвалентного железа в каждом растворе измеряли способом Nitroso-DMAP. Измерение способом Nitroso-DMAP проводили следующим образом. После точного 100-кратного разведения испытуемого или контрольного раствора 0,5 мл разведенного раствора помещали в 50 мл мерную колбу. Затем 5 мл 0,2% (мас./об.) нитрозо-диметиламинофенола в 0,1 н растворе хлористоводородной кислоты и 4 мл 3 н аммониевого буфера (рН 8,5) быстро добавляли к разведенному раствору и аккуратно дополняли деионизированной водой до объема 50 мл. После указанной выше процедуры измеряли спектральную поглощательную способность раствора при 750 нм (в пределах диапазона видимого света). Стандартные растворы, полученные ступенчатым разведением раствора хлорида двухвалентного железа с известной концентрацией, использовали для измерения таким же образом с получением стандартной кривой для количественного анализа. Количество ионов двухвалентного железа в испытуемом или контрольном растворе определяли по стандартной кривой. Результаты представлены в таблице 11.

Таблица 11СахаридКоличество иона Fe²⁺ (мг/мл)До светового облученияПосле светового облученияТрегалоза10,14,4Мальтитол10,24,3Без сахаридов (контроль)10,23,8

Как показано в табл.11, в испытуемом растворе, включающем трегалозу или мальтитол, ион двухвалентного железа оставался в очевидно большом количестве после светового облучения по сравнению с его количеством в контрольном растворе. Принимая во внимание данные результаты и результаты эксперимента 2-2, которые показали образование ассоциата из трегалозы и соли железа, считали, что указанное выше подавляющее действие трегалозы и мальтитола является результатом образования ассоциатов указанных сахаридов и соли железа.

Эксперимент 8

Подавляющее воздействие трегалозы и мальтитола на разрушение аскорбиновой кислоты в присутствии иона металла

L-аскорбиновая кислота быстро разрушается за счет окислительного распада в присутствии ионов железа и меди и вызывает потемнение. Воздействия трегалозы и мальтитола на феномен изучали следующим образом. Готовили 10 видов водных растворов, имеющих соответствующие композиции, описанные в таблице 12. Водные растворы одной L-аскорбиновой кислоты или L-аскорбиновой кислоты и соединений, содержащих ионы металлов, использовали в качестве контролей. Испытуемые растворы готовили добавлением трегалозы или мальтитола к контрольным растворам. 10 мл каждого из указанных испытуемых и контрольных растворов помещали в различные 20-мл флакончики и запаивали. Флакончики хранили при 50°С. Контрольные и испытуемые растворы, содержащие хлорид двухвалентного железа, и растворы, содержащие хлорид двухвалентного железа или сульфат меди, хранили соответственно в течение 96 ч и 40 ч. После хранения измеряли степень окрашивания каждого раствора. В случае контрольного раствора, содержащего одну L-аскорбиновую кислоту, степени окрашивания измеряли через периоды хранения 40 ч и 96 ч. Спектральную поглощательную способность при 420 нм (в пределах диапазона видимого света) каждого образца измеряли в качестве оценки степени окрашивания. Результаты представлены в таблице 12.

Таблица12Состав раствора*ПримечаниеСтепень окрашивания (Погл.** при 420 нм)Хранение в течение 40 чХранение в течение 96 ч14,8 мМ AsAКонтроль0,0210,16614,8 мМ AsA + 10 мМ CuSO₄
14,8 мМ AsA + 10 мМ CuSO₄ + 100 мМ Tre
14,8 мМ AsA + 10 мМ CuSO₄ + 100 мМ MalКонтроль
Тест
Тест0,800
0,311
0,258-
-
-14,8 мМ AsA + 10 мМ FeCl₃
14,8 мМ AsA + 10 мМ FeCl₃+ 100 мМ Tre
14,8 мМ AsA + 10 мМ FeCl₃+ 100 мМ MalКонтроль
Тест
Тест0,529
0,226
0,198-
-
-14,8 мМ AsA + 10 мМ FeCl₂
14,8 мМ AsA + 10 мМ FeCl₂+ 100 мМ Tre
14,8 мМ AsA + 10 мМ FeCl₂+ 100 мМ MalКонтроль
Тест
Тест-
-
-0,588
0,380
0,291* Обозначения "AsA", "Tre" и "Mal" соответственно означают L-аскорбиновую кислоту, трегалозу и мальтитол.
** Спектральная поглощательная способность

Как показано в таблице 12, степень окрашивания испытуемых растворов, содержащих трегалозу и мальтитол, были значительно ниже по сравнению с окрашиванием контроля. Учитывая данные результаты и результаты эксперимента 2-2, который показал образование ассоциата трегалозы и соли железа или соли меди, считают, что указанные выше подавляющие воздействия трегалозы и мальтитола являются результатом образования ассоциатов данных сахаридов и солей железа и соли меди.

Эксперимент 9

Подавляющее действие трегалозы на образование накипи при кипячении пищевых продуктов

Накипь образуется при кипячении одного мяса или мяса с овощами. При образовании накипи в избыточном количестве ее следует удалить. Воздействие трегалозы на указанный выше феномен изучали следующим образом. 30 г свинины и 20 г шпината добавляли к 400 мл воды, а затем к ним примешивали 2% (мас./мас.) или 10% (мас./мас.) сахарозы. Затем смесь нагревали, кипятили в течение 1 мин, прекращали нагревание, а затем охлаждали до комнатной температуры. После охлаждения накипь выделяли постадийным сбором на фильтре "KIRIYAMA" промыванием 500 мл деионизированной воды и сушкой при 40°С в течение 18 ч. Накипь, полученную аналогичным образом без использования сахарида, использовали в качестве контроля. Измеряли массу накипи и количество основных компонентов, содержащихся в накипи. Результаты представлены в таблице 13.

Таблица 13СахаридКоличество % (мас./мас.)Масса накипиЖир (г)Белок (г)Зола (г)Са (мг)Mg (мг)(г)Отн. мас.* (%)Трегалоза20,506460,4060,0760,0091,6130,810100,315290,2440,0480,0051,5930,156Сахароза21,060970,8710,1700,0131,6722,475Без сахаридов01,0911000,8990,1660,0121,3262,550* Относительная масса (%)

Как показано в таблице 13, масса накипи уменьшалась с увеличением количества трегалозы. В то же самое время сахароза не оказывала эффекта уменьшения количества накипи. Количество накипи, образованной использованием сахарозы, было почти таким же, как в контроле. Из полученных результатов было выявлено, что трегалоза обладала свойством подавления образования накипи. Из анализа компонентов накипи предполагают, что ион кальция и ион магния глубоко вовлечены в подавление образования накипи трегалозой. Предполагают также, что трегалоза подавляет образование нерастворимых соединений, содержащих ионы магния, в частности магниевые соли жирных кислот.

Эксперимент 10

Подавляющее действие трегалозы и мальтитола на образование накипи во время готовки кипяченых пищевых продуктов

Действия трегалозы и мальтитола на образование накипи сравнивали с действием других сахаридов следующим образом. После добавления 30 г свинины к 400 мл каждого раствора, включавшего 10% (мас./мас.) одной из трегалозы, мальтитола, неотрегалозы, сахарозы, мальтозы или глюкозы, и пропитывания в течение 10 мин раствор нагревали и кипятили в течение 5 мин. После прекращения нагревания и охлаждения до комнатной температуры полученную накипь выделяли постадийно сбором на фильтре "KIRIYAMA", промыванием 500 мл деионизированной воды и сушкой при 40°С в течение 18 ч. Накипь, полученную аналогичным образом без использования сахарида, использовали в качестве контроля. Измеряли массу накипи и количество минералов (кальция, магния, натрия и калия), содержащихся в накипи. Результаты представлены в таблице 14.

Таблица 14 Масса накипиКальцийМагнийНатрийКалий(г)(%)(мг)(%)(мг)(%)(мг)(%)(мг)(%)Без сахаридов2,2521000,1771000,0561000,2471000,023100Трегалоза0,579260,048410,011200,182740,01774Мальтитол0,802360,030260,029520,183740,01565Неотрегалоза1,942860,090770,042750,237960,024104Сахароза1,718760,113970,052930,2991210,025109Мальтоза2,126940,092790,050890,2831150,025109Глюкоза2,171960,1181010,048860,2631060,01983

Как показано в таблице 14, в случае использования трегалозы или мальтитола масса образованной накипи уменьшалась до уровня менее половины в случае контроля (без сахарида). В то же время неотрегалоза, сахароза, мальтоза и глюкоза не оказывали эффекта на уменьшение количества накипи. Количество образованной накипи при использовании указанных сахаридов было почти на том же уровне, что и в контроле (без сахарида). В результате анализа минералов, содержащихся в накипи, было выявлено, что содержание кальция и магния было низким. Предполагают, что трегалоза и мальтитол подавляют образование накипи подавлением образования нерастворимых соединений, содержащих ионы кальция и магния.

Эксперимент 11

Подавляющее действие трегалозы на элюирование магния из пищевых продуктов, подвергаемых кипячению во время готовки

Соответствующие фильтраты, полученные удалением накипи в эксперименте 10, дополняли водой для получения общего объема 500 мл и измеряли количество минералов (кальция, магния, натрия и калия), содержащихся в фильтратах. Результаты представлены в таблице 15. Считают, что общие количества минералов, элюированных из 30 г свинины, можно рассчитать суммированием величин в таблице 14 (количество в накипи) и величин в таблице 15 (количество в фильтрате). Поэтому общие количества и относительные величины, рассчитанные с использованием величин контроля (без сахарида) как имеющих 100 частей, представлены в таблице 16.

Таблица 15 CaMgNaK(мг)%(мг)%(мг)%(мг)%Без сахарида0,9641001,1581003,4421006,325100Трегалоза0,788820,485423,4901016,03595Мальтитол1,4251481,5231323,412996,15097Неотрегалоза0,957991,148993,8801136,06096Сахароза0,9771011,150993,420996,16597Мальтоза0,942981,152993,4371006,16097Глюкоза1,0511091,149993,4261006,28599Таблица 16 CaMgNaK(мг)%(мг)%(мг)%(мг)%Без сахарида1,0811001,2141003,6891006,348100Трегалоза0,836770,496413,6721006,05295Мальтитол1,4551351,5521283,595976,16597Неотрегалоза1,047971,190984,1171126,08496Сахароза1,0901011,202993,7191016,19098Мальтоза1,034961,202993,7201016,18597Глюкоза1,1691081,197993,6891006,30499

Как показано в таблице 16, в случае использования сахаридов, за исключением трегалозы и мальтитола, общие количества соответствующих минералов, элюированных из свинины, были почти такими же, как в случае контроля (без сахарида). В то же время, особенно в случае использования трегалозы, количество магния составило менее половины контроля, и трегалоза подавляла элюирование соединений, содержащих ионы магния. С другой стороны, в случае мальтитола количества кальция и магния, элюированные из свинины, были больше, чем в контроле, и мальтитол способствовал элюированию из свинины соединений, содержащих ионы кальция и магния. По полученным результатам предположили, что мальтитол подавляет образование накипи за счет подавления нерастворимости соединений, содержащих ионы кальция и магния, даже несмотря на то, что мальтитол способствует их элюированию из свинины. Предполагают также, что трегалоза подавляет образование накипи подавлением элюирования из свинины соединений, содержащих ионы кальция и магния, в частности соединений, содержащих ионы магния.

Эксперимент 12

Подавляющее действие трегалозы на элюирование магния из овощей, подвергаемых кипячению во время готовки

Подавляющее действие трегалозы на элюирование магния исследовали на овощах. После добавления 20 г «шунгику» (гирляндной хризантемы) или шпината к 400 мл водного раствора, включающего 10% (мас./мас.) трегалозы и пропитывания в течение 10 мин, раствор нагревали и кипятили в течение 5 мин. После прекращения нагревания и охлаждения до комнатной температуры полученную накипь выделяли постадийно сбором на фильтре "KIRIYAMA", промыванием собранной накипи 500 мл деионизированной воды и сушкой при 40°С в течение 18 ч. Массу накипи и количество минералов, содержащихся в накипи, измеряли таким же образом, как в примере 9. Фильтраты, полученные удалением накипи, дополняли водой до общего объема 500 мл, и количества минералов (кальция, магния, натрия и калия) измеряли таким же образом, как в эксперименте 10. Образцы, приготовленные без сахарида, и образцы, приготовленные с использованием сахарозы вместо трегалозы, использовали соответственно в качестве контроля 1 и 2. Общие количества минералов, содержащихся в накипи и фильтрате, определяли как количество минералов, элюированных из овощей во время готовки. Количества минералов, содержащихся в накипи и фильтрате, представлены соответственно в таблицах 17 и 18. Суммы указанных величин (общее количество элюированных минералов) представлены в таблице 19.

Таблица 17ОвощСахаридМасса накипиКальцийМагнийНатрийКалий(г)(%)(мкг)(%)(мкг)(%)(мкг)(%)(мкг)(%)Гирляндная хризантемаБез сахарида0,0141000,4101000,0921000,1971000,380100Трегалоза0,008570,156380,034370,074370,30079Сахароза0,010710,299730,059630,058290,28876ШпинатБез сахарида0,0341001,1401000,8231000,8301001,204100Трегалоза0,022650,553480,501610,727880,80467Сахароза0,022650,886780,542640,461560,72660

Таблица 18ОвощСахаридКальцийМагнийНатрийКалий(мг)(%)(мг)(%)(мг)(%)(мг)(%)Гирляндная хризантемаБез сахарида13,1091001,2991003,2311000,707100Трегалоза11,928910,628483,3141030,61587Сахароза12,683971,4401113,213990,65593ШпинатБез сахарида4,4261006,9861001,9541000,778100Трегалоза3,850873,264471,879960,75297Сахароза4,6041046,9541001,918980,825106

Таблица 19ОвощСахаридКальцийМагнийНатрийКалий(мг)(%)(мг)(%)(мг)(%)(мг)(%)Гирляндная хризантемаБез сахарида13,1091001,2991003,2311000,707100Трегалоза11,928910,628483,3141030,61587Сахароза12,683971,4401113,213990,65693ШпинатБез сахарида4,4271006,9871001,9551000,779100Трегалоза3,851873,265471,879960,75397Сахароза4,6051046,9551001,919980,825106

Как показано в таблицах 17, 18 и 19, было выявлено, что трегалоза подавляла образование накипи из «шунгику» (гирляндной хризантемы) и шпината и, в частности, элюирование соединений, содержащих ионы магния. Трегалоза проявила способность подавления элюирования соединений, содержащих ионы магния, из овощей во время готовки, как в случае мяса, описанном в эксперименте 11. Обращаясь к цвету гирляндной хризантемы и шпината после кипячения, кипяченые овощи, приготовленные с использованием трегалозы, хорошо сохраняли свой зеленый цвет по сравнению с овощами, приготовленными без использования сахарида и с использованием сахарозы.

Эксперимент 13

Подавляющее действие трегалозы на элюирование магния из японской пшеничной лапши при ее кипячении

Подавляющее действие трегалозы на элюирование магния исследовали на кипящей японской пшеничной лапше. 5 г сырой японской пшеничной лапши добавляли к 40 мл водного раствора, включающего 10% (мас./мас.) трегалозы, нагретой и кипятившейся в течение 2 мин. После прекращения нагревания и охлаждения до комнатной температуры лапшу удаляли и фильтровали через стекловолоконный фильтр. Полученный фильтрат дополняли водой до общего объема 50 мл. Среди минералов, содержащихся в фильтрате, измеряли только количество магния таким же образом, как в эксперименте 10. Фильтрат, приготовленный без сахарида, использовали в качестве контроля. Результаты измерения количества магния, содержащегося в фильтратах, представлены в таблице 20.

Таблица 20СахаридМагний(мкг)(%)Без сахарида162,6100Трегалоза51,948

Как показано в таблице 20, было выявлено, что трегалоза подавляла элюирование соединений, содержащих ионы магния, из японской пшеничной лапши во время кипения. Трегалоза проявила способность подавлять элюирование соединений, содержащих ионы магния, из японской пшеничной лапши во время кипения, как и в случаях с мясом и овощами, описанных соответственно в экспериментах 11 и 12.

Следующие примеры подробно объясняют ассоциаты настоящего изобретения и их использование.

Пример 1

Ассоциат трегалозы и хлорида кальция

В соответствии со способом, описанным в эксперименте 1-1, получали кристаллы двух видов ассоциатов трегалозы и хлорида кальция в молярных соотношениях 1:1 и 1:2. Таблетку получали обычным способом смешиванием 2,5 мг каждого из препаратов с 200 мг хлорида калия в качестве наполнителя и формованием смеси в таблетку. Спектры поглощения инфракрасного света препаратами измеряли с использованием инфракрасного спектрофотометра с преобразованием Фурье "FT-IR 8200". Результаты представлены, соответственно, на фиг.5 и 6.

Поскольку указанные выше продукты имеют меньшую гигроскопичность, они характеризуются удовлетворительной возможностью манипулирования ими при хранении или смешивании с различными композициями. Далее, поскольку указанные выше продукты вряд ли образуют нерастворимую соль, такую как фосфат кальция, при смешивании с композицией, включающей фосфорную кислоту, фосфатную соль или ион фосфора, конечные продукты, помутнение или осаждение которых было предотвращено, можно получить с использованием продуктов, содержащих водные растворы с кальцием, таких как изотонические напитки, питательные добавки и препараты для наружного применения с нанесением на кожу. Поэтому указанные выше кристаллы двух видов ассоциатов трегалозы и хлорида кальция очень полезны как компоненты для продуктов с кальцием в различных областях производства пищевых продуктов, косметических средств, лекарственных препаратов и т.д.

Пример 2

Ассоциаты трегалозы и различных соединений, содержащих ионы металлов

Одну часть масс. (ч масс.) водной кристаллической трегалозы смешивали с эквимолярными с трегалозой количествами каждого из гескагидрохлорида магния, гексагидрохлорида стронция, тетрагидрохлорида двухвалентного железа, тетрагидрохлорида меди, гексагидрохлорида никеля или гексагидрохлорида марганца, смешивали с 0,53 ч масс. деионизированной воды и полностью растворяли с нагреванием. После охлаждения каждый полученный раствор сушили в вакууме при 80°С в течение 15 ч. 7 видов порошкообразных ассоциатов получали измельчением в порошок полученных высушенных материалов. Брали соответственно часть указанных образцов и использовали для анализа спектра поглощения инфракрасного света в соответствии со способом, описанным в примере 1. Результаты представлены соответственно на фиг.7-12.

Поскольку растворимость указанных ассоциатов в воде улучшена по сравнению с одними соединениями, содержащими ионы металлов, конечные продукты, помутнение и осаждение которых предотвращено, можно получить использованием ассоциатов в качестве компонентов водных растворов с соединениями, содержащими ионы металлов, такие как изотонические напитки, питательные добавки и препараты для наружного применения с нанесением на кожу. Поэтому ассоциаты очень полезны как компоненты для продуктов с соединениями, содержащими ионы металлов, в различных областях производства пищевых продуктов, косметических средств, лекарственных препаратов и т.д.

Пример 3

Ассоциаты мальтитола и различных соединений, содержащих ионы металлов

Одну часть масс. безводного кристаллического мальтитола смешивали с эквимолярными с мальтитолом количествами каждого из дигидрохлорида кальция или тетрагидрохлорида двухвалентного железа, смешивали с 0,53 частью масс. деионизированной воды и полностью растворяли с нагреванием. После охлаждения каждый полученный раствор сушили в вакууме при 80°С в течение 15 ч. 2 вида порошкообразных ассоциатов получали измельчением в порошок полученных высушенных материалов. Брали соответственно часть указанных образцов и использовали для анализа спектра поглощения инфракрасного света в соответствии со способом, описанным в примере 1. Результаты представлены соответственно на фиг.13 и 14.

Поскольку растворимость указанных ассоциатов в воде улучшена по сравнению с одними соединениями, содержащими ионы металлов, конечные продукты, помутнение и осаждение которых предотвращено, можно получить использованием ассоциатов в качестве компонентов водных растворов с соединениями, содержащими ионы металлов, такими как изотонические напитки, питательные добавки и препараты для наружного применения с нанесением на кожу. Поэтому ассоциаты очень полезны как компоненты для продуктов с соединениями, содержащими ионы металлов, в различных областях производства пищевых продуктов, косметических средств, лекарственных препаратов и т.д.

Пример 4

Порошкообразный изотонический напиток

В соответствии с описанной ниже композицией порошкообразную композицию готовили смешиванием достаточного количества каждого компонента.

Водная кристаллическая трегалоза6000 ч мас.Сахароза5000 ч мас.Витамин В10,1 ч мас.Витамин В20,3 ч мас.Витамин В60,4 ч мас.Витамин С200 ч мас.Ниацин4 ч мас.Динатрийфосфат (ангидрат)93 ч мас.Фосфат калия (ангидрат)62 ч. мас.Ассоциат трегалозы и хлорида магния, полученный способом примера 290 ч мас.Ассоциат трегалозы и хлорида кальция (молярное соотношение 1:2), полученный способом примера 155 ч мас.

Указанную выше порошкообразную композицию распределяли в 200 мл пластиковые бутылки, снабженные завинчивающимися крышками, для изготовления порошкообразных изотонических напитков. Продукт можно пить после подмешивания приблизительно 100 мл воды к 10 г продукта и растворения. Поскольку содержащиеся в продукте ассоциаты трегалозы и соединений, содержащих ионы металлов, имеют свойства низкой гигроскопичности, продукт можно хранить в течение длительного периода времени. Также ассоциаты, содержащиеся в продукте, удобны, потому что они быстро растворяются в воде. Далее, поскольку ассоциат трегалозы и хлорида кальция, содержащийся в продукте, навряд ли образует нерастворимые соли из ионов фосфата и осаждается при растворении в воде, продукт характеризуется малой вероятностью ухудшения поглощаемости каждого компонента, когда раствор продукта пьют после растворения и хранения его в течение относительно длительного времени.

Пример 5

Кожный лосьон (Наружный лосьон для кожи)

В соответствии с описанной ниже композицией получают жидкую композицию смешиванием и растворением.

Лимонная кислота0,02 ч мас.Цитрат натрия0,08 ч мас.1,3-бутиленгликоль2 ч мас.Этанол2 ч мас.Безводный кристаллический мальтитол1 ч мас.Водная кристаллическая трегалоза0,2 ч мас.2-глюкозид L-аскорбиновой кислоты0,5 ч мас.Ассоциат мальтитола и хлорида двухвалентного железа, полученный способом примера 30,0035 ч мас.Очищенная водаОстальная частьВсего100 ч мас.

Указанную выше жидкую композицию разливали в 100 мл стеклянные бутылки, снабженные завинчивающимися крышками, для получения кожных лосьонов. Поскольку продукт обеспечивает адекватное освежающее ощущение и обладает способностью удерживать влагу, его можно использовать в качестве основного средства для ухода за кожей для поддержания здорового состояния кожи. Поскольку ассоциат мальтитола и хлорида двухвалентного железа, содержащийся в продукте, навряд ли вызывает порчу других компонентов, описанные эффекты могут быть получены после хранения продукта в течение относительно длительного периода времени.

Пример 6

Витаминная добавка

В соответствии с описанной ниже композицией порошкообразную композицию получали смешиванием достаточного количества каждого компонента.

Фолиевая кислота0,0004 ч мас.L-аскорбиновая кислота0,2 ч мас.Ассоциат трегалозы и хлорида магния, полученный способом примера 25 ч мас.Ассоциат трегалозы и хлорида марганца, полученный способом примера 10,008 ч мас.Водная кристаллическая трегалоза5 ч мас.

Указанную выше порошкообразную композицию распределяли в 80 мл стеклянные бутылки, снабженные завинчивающимися крышками, для получения витаминной добавки. Продукт принимают внутрь с приблизительной нормой в количестве около 10 г в день, и его можно пить после добавления приблизительно 100 мл воды или горячей воды к 10 г продукта и его растворения. Поскольку ассоциаты трегалозы и соединений, содержащих ионы металлов, входящие в продукт, можно быстро растворить в воде, использование продукта очень легкое.

Пример 7

Порошок, включающий ассоциат трегалозы и компонентов маточного солевого раствора

В соответствии со способом, описанным в эксперименте 2-1, 4 ч масс. водной кристаллической трегалозы и 25 ч масс. имеющегося в продаже маточного солевого раствора, продаваемого компанией Sanuki Engyou Co., Ltd., Kagawa, Japan, смешивали и полностью растворяли при нагревании. Полученный раствор сушили в вакууме при 60°С в течение 15 ч, а затем полученное высушенное вещество измельчали в порошок для получения порошка, включающего ассоциат. В соответствии со способом, описанным в примере 1, проводили анализ спектра поглощения инфракрасного света продукта. Результат представлен на фиг.15.

Поскольку продукт имеет меньшую гигроскопичность по сравнению с контролем, высушенным порошком маточного солевого раствора, полученным способом эксперимента 4, им можно удовлетворительно манипулировать при хранении и смешивании с различными композициями. Также, поскольку присущие маточному солевому раствору неприятные вкусовые свойства, такие как едкий вкус и горький вкус, подавлялись и улучшались образованием ассоциата с трегалозой, продукт можно использовать в качестве минерального обогатителя, включающего относительно большие количества магния и кальция; материала приправ, изотонических напитков, питательных добавок, продуктов питания, кормов для домашних животных; и улучшающего вкус средства для производства «анн» (подслащенной бобовой пасты), «натто» (перебродивших соевых бобов), соевого молока и «тофу» (творога из бобов); в частности в качестве коагулянта для «тофу» (творога из бобов). Кроме того, продукт очень полезен в качестве компонента различных продуктов в различных областях производства пищевых продуктов, сельскохозяйственных и морских продуктов, косметических изделий, фармацевтических препаратов и т.д., в качестве минерального обогатителя таких минералов, как магний и кальций, питательных добавок для растений, активирующих агентов для растений, агентов, удерживающих влагу, агента, подавляющего аллергическую реакцию, такую как сенная лихорадка (пыльцевая болезнь) и т.д.

Пример 8

Порошок, включающий ассоциат трегалозы и компонентов маточного солевого раствора

1 ч масс. водной кристаллической трегалозы и 1 ч масс. имеющегося в продаже маточного солевого раствора, продаваемого компанией Sanuki Engyou Co., Ltd., Kagawa, Japan, смешивали и полностью растворяли при нагревании. Полученный раствор распыляли на 300 ч масс. безводной кристаллической трегалозы и смешивали для получения высушенного порошка, включающего ассоциат.

Поскольку продукт имеет меньшую гигроскопичность по сравнению с контролем, высушенным порошком маточного солевого раствора, полученным способом эксперимента 4, им можно удовлетворительно манипулировать при хранении и смешивании с различными композициями. Также, поскольку присущие маточному солевому раствору неприятные вкусовые свойства, такие как едкий вкус и горький вкус, подавлялись и улучшались образованием ассоциата с трегалозой, продукт можно использовать в качестве минерального обогатителя, включающего большие количества магния и кальция; материала приправ, изотонических напитков, питательных добавок, продуктов питания, кормов для домашних животных; и улучшающего вкус агента для производства «анн» (подслащенной бобовой пасты), «натто» (перебродивших соевых бобов), соевого молока и «тофу» (творога из бобов); в частности в качестве коагулянта для «тофу» (творога из бобов). Кроме того, продукт очень полезен в качестве компонента различных продуктов в различных областях производства пищевых продуктов, сельскохозяйственных и морских продуктов, косметических изделий, фармацевтических препаратов и т.д., в качестве минерального обогатителя таких минералов, как магний и кальций, питательных добавок для растений, активирующих агентов для растений, агентов, удерживающих влагу, агента, подавляющего аллергическую реакцию, такую как сенная лихорадка (пыльцевая болезнь) и т.д.

Пример 9

Раствор, включающий ассоциат трегалозы и компонентов маточного солевого раствора

В соответствии со способом, описанным в эксперименте 2-1, 144 ч масс. водной кристаллической трегалозы и 202 ч масс. имеющегося в продаже маточного солевого раствора, продаваемого компанией Sanuki Engyou Co., Ltd., Kagawa, Japan, смешивали и полностью растворяли при нагревании. Полученный раствор концентрировали под пониженным давлением, а затем при 60°С в течение 15 часов, а затем получали концентрированный раствор, содержащий 63% (мас./мас.) сухого твердого вещества.

Поскольку присущие маточному солевому раствору неприятные вкусовые свойства, такие как едкий вкус и горький вкус, подавлялись и улучшались образованием ассоциата с трегалозой, продукт можно использовать в качестве минерального обогатителя, включающего большие количества магния и кальция; материала приправ, изотонических напитков, питательных добавок, продуктов питания и кормов для домашних животных; и улучшающего вкус агента для производства «анн» (подслащенной бобовой пасты), «натто» (перебродивших соевых бобов), соевого молока и «тофу» (творога из бобов); в частности в качестве коагулянта для «тофу» (творога из бобов). Кроме того, продукт очень полезен в качестве материала различных продуктов в различных областях производства пищевых продуктов, сельскохозяйственных и морских продуктов, косметических изделий, фармацевтических препаратов и т.д., в качестве минерального обогатителя таких минералов, как магний и кальций, питательных добавок для растений, активирующих агентов для растений, агентов, удерживающих влагу, агента, подавляющего аллергическую реакцию, такую как сенная лихорадка (пыльцевая болезнь) и т.д.

Пример 10

Порошок, включающий ассоциат мальтитола и компонентов маточного солевого раствора

2 ч масс. безводного кристаллического мальтитола и 1 ч масс. имеющегося в продаже маточного солевого раствора смешивали и полностью растворяли при нагревании. Полученный раствор сушили в вакууме при 80°С в течение 15 ч, а затем полученное высушенное вещество измельчали в порошок для получения порошка, включающего ассоциат.

Поскольку продукт имеет меньшую гигроскопичность по сравнению с контролем, высушенным порошком маточного солевого раствора, полученным способом эксперимента 4, им можно удовлетворительно манипулировать при хранении и смешивании с различными композициями. Также, поскольку присущие маточному солевому раствору неприятные вкусовые свойства, такие как едкий вкус и горький вкус, подавлялись и улучшались образованием ассоциата с мальтитолом, продукт можно использовать в качестве минерального обогатителя, включающего относительно большие количества природных магния и кальция; материала приправ, изотонических напитков, питательных добавок, продуктов питания, кормов для домашних животных; и улучшающего вкус агента для производства «анн» (подслащенной бобовой пасты), «натто» (перебродивших соевых бобов), соевого молока и «тофу» (творога из бобов); в частности в качестве коагулирующего агента для «тофу» (творога из бобов). Кроме того, продукт очень полезен в качестве компонента различных продуктов в различных областях производства пищевых продуктов, сельскохозяйственных и морских продуктов, косметических изделий, фармацевтических препаратов и т.д.

Эксперимент 11

Столовая соль

В соответствии с описанной ниже композицией твердые вещества получали смешиванием достаточного количества каждого компонента и сушкой под пониженным давлением. Полученные твердые вещества измельчали для получения порошкообразной столовой соли.

Хлорид натрия90 ч мас.Раствор, содержащий ассоциат трегалозы и компонентов маточного солевого раствора, полученный способом примера 912 ч мас.

Столовая соль имеет низкую гигроскопичность и удовлетворительную сыпучесть. Поскольку неприятные вкусовые свойства маточного солевого раствора, такие как едкий вкус и горький вкус, связанные с хлоридом натрия и компонентами маточного солевого раствора, подавлялись и продукт имеет хороший вкус вследствие адекватной гармонизации хлорида натрия, трегалозы и компонентов маточного солевого раствора, продукт можно использовать для готовки и в качестве приправы для пищевых продуктов (включая пищевые продукты, приготовленные на гриле) и напитков, и он получает их вкус. Также поскольку продукт имеет состав, аналогичный компонентам морской воды, он представляет собой мягкую соль для живых организмов. Например, водный раствор, включающий продукт в концентрации приблизительно 3%, можно преимущественно использовать для удаления песка из морских животных, имеющих панцирь.

Пример 12

Соль для приправ с низким содержанием хлорида натрия

В соответствии с описанной ниже композицией соль для приправ с низким содержанием хлорида натрия готовили смешиванием достаточного количества каждого компонента.

Хлорид натрия60 ч мас.Хлорид калия9 ч мас.Мононатриевый L-глутамат1 ч мас.Порошок, включающий ассоциат трегалозы и компонентов маточного солевого раствора, полученный способом примера 85 ч мас.

Соль для приправ с низким содержанием хлорида натрия имеет низкую гигроскопичность и удовлетворительную сыпучесть. Подавляется горький вкус продукта, происходящий от компонентов маточного солевого раствора. Поскольку продукт включает хлорид натрия, трегалозу, хлорид калия и мононатриевый L-глутамат, общий вкус продукта улучшается в дополнение к соленому вкусу. Продукт можно использовать для улучшения вкусовых свойств пищевых продуктов и напитков, а также обычных продуктов, несмотря на то, что продукт имеет низкое содержание хлорида натрия, и он получает их вкус. Также продукт можно преимущественно использовать для содействия излечению пациентов с заболеваниями системы кровообращения, профилактики заболеваний у взрослых и, кроме того, для поддержания и укрепления красоты и здоровья.

Пример 13

«Анн» (подслащенная бобовая паста)

В соответствии с описанной ниже композицией «анн» (подслащенную бобовую пасту) готовят смешиванием каждого компонента и переработкой.

Имеющаяся в продаже белая необработанная паста «анн»1000 ч мас.Сахароза700 ч мас."SUNMALT-S" (водная кристаллическая мальтоза)100 ч мас.Крахмальный сироп (75% (мас./мас.) сухого твердого вещества)100 ч мас.Порошок, содержащий ассоциат трегалозы и компонентов маточного солевого раствора, полученный способом примера 8100 ч мас.Агар2,5 ч мас.

Поскольку «анн» включает трегалозу и компоненты маточного солевого раствора, в частности магний, она имеет удовлетворительный вкус, цвет, возможность хранения и низкую сладость. «Анн» предпочтительна для японских кондитерских изделий, таких как «монака» (японский торт).

Пример 14

Переработанное соевое молоко

Переработанное соевое молоко получали в соответствии с описанной ниже процедурой. Удаляли кожуру с 10 ч масс. вещества соевых бобов. После автоклавирования при 130°С в течение 10 мин к бобам при помоле добавляли 90 ч масс. горячей воды. Около 60 ч масс. соевого молока получали удалением остатков (выжимок творога из бобов) из раствора смеси центрифугированием. 10 ч масс. мальтодекстрина (DE (декстрозный эквивалент) 20), 5 ч масс. "SUNMALT®", порошкообразной кристаллической мальтозы, продаваемой компанией Hayashibara Shoji Inc., Okayama, Japan, 0,05 ч масс. столовой соли, полученной способом примера 11, 0,02 ч масс. масла соевых бобов и подходящее количество лецитина добавляли к соевому молоку и растворяли. Переработанное соевое молоко получали стадиями стерилизации указанной выше смеси нагреванием, дезодорирования в вакууме, смешивания с подходящим количеством вкусовых добавок, гомогенизации, охлаждения, заливания в сосуд и обертывания.

В отличие от обычного аналогичного соевого молока, переработанное соевое молоко включает трегалозу и небольшое количество магния. Поэтому оно представляет собой напиток, который обеспечивает хорошее вкусовое ощущение без горечи, резкого вкуса и царапающего ощущения и который можно выпить залпом.

Пример 15

«Тофу» (творог из бобов)

«Тофу» (творог из бобов) получали в соответствии с описанной ниже процедурой. 1 ч масс. соевых бобов промывали водой, вымачивали в воде в течение 12 часов, а затем измельчали. После добавления 5 ч масс. воды к измельченному материалу и кипячения в течение 5 мин полученную смесь фильтровали через ткань для получения соевого молока. «Тофу» получали постадийным добавлением 1 ч масс. каждого из пуллулана и порошка, который включает ассоциат трегалозы и компоненты маточного солевого раствора, полученный способом примера 7, к 100 ч масс. соевого молока, в качестве коагулирующего агента при 70°С, вызывающего его коагуляцию.

Эффективность переработки при производстве настоящего «тофу» повышена, потому что время, которое требуется для коагуляции соевого молока, удлиняется приблизительно до 7 мин, по сравнению со случаем использования маточного солевого раствора. Поскольку «тофу» включает пуллулан и трегалозу, он проявляет низкий синерезис и высокий выход и имеет удовлетворительную текстуру, глянец и аромат. Продукт имеет удовлетворительную устойчивость при хранении, и его можно использовать для приготовления охлажденного «тофу», нарезанного на кубики, кипяченого «тофу», супа «мисо».

Пример 16

Пленка пуллулана

Водный раствор материала для пленок, включающий пуллулан, получали в соответствии с описанной ниже композицией и удаляли пузырьки при пониженном давлении. Затем пленку пуллулана толщиной 30 мкм получали стадиями непрерывного выливания раствора на синтетическую пластиковую пластину и сушки посредством горячего воздуха, имеющего температуру 60°С.

"PULLULAN PI-20", продукт пуллулана, продаваемый компанией Hayashibara Shoji Inc., Okayama, Japan1000 ч мас.Сложный эфир сахара (монолаурат сахарозы)1 ч мас.Раствор, содержащий ассоциат трегалозы и компонентов маточного солевого раствора, полученный способом примера 920 ч мас.Очищенная вода3400 ч мас.

Пленка пуллулана имеет удовлетворительную устойчивость к изменению влажности и растворимости в воде. Далее, пленка имеет хороший вкус, потому что она включает ассоциат трегалозы и компонентов маточного солевого раствора. Пленку можно использовать как пищевой продукт и материал для вторичной переработки. Кроме того, поскольку продукт включает компоненты маточного солевого раствора, его можно использовать в качестве минеральной добавки таких минералов, как магний, кальций и калий, и агента, подавляющего аллергическую реакцию, такую как ринит и отек слизистой носовой полости, вызванные сенной лихорадкой (пыльцевым заболеванием).

Пример 17

Кормовая смесь

В соответствии с описанной ниже композицией кормовую смесь готовили смешиванием каждого компонента.

Порошкообразная клейковина40 ч мас.Снятое молоко38 ч мас.Лактосахароза12 ч мас.Витаминный агент10 ч мас.Рыбная мука5 ч мас.Дифосфат кальция5 ч мас.Жидкий жир3 ч мас.Карбонат кальция3 ч мас.Хлорид натрия2 ч мас.Порошок, содержащий ассоциат мальтитола и компонентов маточного солевого раствора, полученного способом примера 102 ч масс.

Указанная выше кормовая смесь трудно денатурируется, потому что порошок, включающий ассоциат мальтитола и компонентов маточного солевого раствора, который примешивают в качестве минералов к композиции, не проявляет гигроскопичности. Продукт характеризуется большим предпочтением у домашних животных и домашней птицы, в частности у свиней. Продукт обладает функцией содействия росту бифидобактерий, и его можно преимущественно использовать для предотвращения инфекции и диареи у домашних животных, стимуляции аппетита, отложения жира у них и подавления запаха их экскрементов. Продукт можно необязательно смешивать с другими кормовыми материалами, например зерном, пшеничной мукой, крахмалом, масляным осадком и мелассой, для изготовления обогащенных кормов. Продукт также можно использовать наряду с необработанными кормовыми материалами, такими как солома, сено, выжатый сахарный тростник и сердцевина кукурузных початков, для изготовления других кормовых смесей.

Пример 18

Косметический крем

В соответствии с описанной ниже композицией компоненты смешивают и перерабатывают для получения косметического крема. 2 ч масс. моностеарата полиоксиэтиленгликоля, 5 ч масс. самостоятельно эмульгированного моностеарата глицерина, 2 ч масс. "αG-HESPERIDINE®", α-глюкозилгесперидина, продаваемого компанией Hayashibara Shoji Inc., Okayama, Japan, 1 ч масс. жидкого парафина, 10 ч масс. триоктаноата глицерина и подходящее количество консерванта смешивали и растворяли с нагреванием обычным образом. К 2 ч масс. L-лактата натрия, 5 ч масс. 1,3-бутиленгликоля, 2 ч масс. порошка, включающего ассоциат мальтитола и компонентов маточного солевого раствора, полученный способом примера 10, и 66 ч масс. деионизированной воды примешивали к указанной выше смеси и эмульгировали с использованием гомогенизатора. К полученной смеси далее примешивали подходящее количество ароматизирующего вещества и перемешивали для изготовления косметического крема. Продукт имеет свойства удерживания влаги, потому что он включает мальтитол и магний, и его можно использовать в качестве средства, защищающего от солнечных ожогов и ухода за кожей и увлажняющего агента.

Пример 19

Лечебная мазь (препарат для наружного применения)

Лечебную мазь (препарат для наружного применения) готовили смешиванием компонентов в соответствии с описанной ниже композицией. Смешивали 200 ч масс. порошка, включающего ассоциат трегалозы и компонентов маточного солевого раствора, полученный способом примера 8, 300 ч масс. мальтозы и 50 ч масс. метанола, включающего 3 ч масс. йода. Далее, к 200 ч масс. водного раствора, содержащего пуллулан в количестве 10% (мас./мас.) примешивали указанную выше смесь для изготовления мази для лечения ран, которая имеет адекватное свойство, обеспечивающее ее нанесение на раневую поверхность, и сцепление с ней.

Поскольку продукт включает ассоциат трегалозы и компонентов маточного солевого раствора, он включает минералы, происходящие из маточного солевого раствора. В дополнение к дезинфицирующей активности йода, мальтозу, содержащуюся в продукте, можно использовать в качестве добавляющего энергию агента для клеток. Поэтому использование продукта обеспечивает возможность укорочения периода лечения и удовлетворительного излечения ран.

Пример 20

Питательная добавка для растений

Питательную добавку для растений в жидкой форме готовили смешиванием компонентов в соответствии с описанной ниже композицией.

Диаммонийфосфат132 ч мас.Нитрат аммония17,5 ч мас.Хлорид калия71,5 ч мас.Раствор, содержащий ассоциат трегалозы и компонентов маточного солевого раствора, полученный способом примера 9360 ч мас.Вода1000 ч мас.

Продукт включает азот (N), фосфат (P₂O₅), калий (K₂O) и магний (MgO) в соотношении соответственно 10:20:15:3. Продукт обладает активностью, способствующей росту растений и прорастанию корней, когда растения пускают корни или пересаживаются, и улучшению цветения цветов и урожайности фруктов. Продукт можно использовать с соответствующим разведением водой в качестве питательной добавки для растений, таких как сельскохозяйственные культуры, включая зерновые и картофель, овощи, фруктовые деревья, садовые растения, садовые и придорожные деревья, травы на площадках для гольфа.

Пример 21

Средство для ванны

Средство для ванны готовили смешиванием компонентов в соответствии с описанной ниже композицией.

Бикарбонат натрия80 ч мас.Высушенный сульфат натрия12 ч мас.Хлорид калия4 ч мас.Осажденный карбонат кальция2 ч мас.Водная кристаллическая трегалоза50 ч мас."αG-HESPERIDINE®", α-глюкозилгесперидин2 ч мас.Порошок, содержащий ассоциат трегалозы и компонентов маточного солевого раствора, полученный способом примера 8100 ч мас.Красящие агенты и отдушкиНужное количество

Поскольку продукт содержит трегалозу и магний, он обладает удовлетворительным свойством удерживать влагу и сохранять тепло и подходит в качестве средств ухода за кожей и отбеливающих средств. Продукт можно использовать с разбавлением в 1000-10000 раз теплой водой для приема ванны. Продукт имеет достоинство уменьшения количества мыльных осадков, хлопьев. Далее, продукт можно также использовать в качестве чистящих лосьонов и лосьонов путем разбавления.

Пример 22

Соевый соус

Соевый соус готовили в соответствии с описанной ниже композицией. Водную кристаллическую трегалозу добавляют к "TOKUSEN-MARUDAIZU-GENEN-SHOYU", соевому соусу с низким содержанием соли, продаваемому компанией Kikkoman Co. Ltd., Chiba, Japan, который не содержит трегалозу, до получения концентрации 10% (мас./мас.) и растворяют для получения соевого соуса.

Поскольку продукт включает относительно большое количество трегалозы, по сравнению с соевым соусом, не содержащим трегалозы, он подавляет образование налета, в частности осаждение соединений, содержащих ионы магния, во время готовки пищевых продуктов с кипячением и блюд, приготавливаемых в посуде. Хотя продукт представляет собой соевый соус с низким содержанием соли, его можно преимущественно использовать для приправы пищевых продуктов, подвергаемых кипячению, для ежедневных блюд, жареных пищевых продуктов, супов и для сохранения вкуса пищевых продуктов как в случаях использования обычных продуктов.

Пример 23

«Мисо» (паста из соевых бобов)

«Мисо» (пасту из соевых бобов) готовили в соответствии с описанной ниже композицией. Водную кристаллическую трегалозу добавляют к "TAKEYA-MISO-SHIO-HIKAEME", "мисо" с низким содержанием соли, продаваемому компанией Takeya Miso Co. Ltd., Nagano, Japan, который не содержит трегалозу, до получения концентрации 8% (мас./мас.) и смешивают до однородности для получения «мисо».

Поскольку продукт включает относительно большое количество трегалозы по сравнению с «мисо», не включающей трегалозу, она подавляет образование налета, в частности осаждение соединений, содержащих ионы магния, во время готовки пищевых продуктов с кипячением и блюд, приготавливаемых в посуде. Хотя продукт представляет собой «мисо» с низким содержанием соли, его можно преимущественно использовать для приправы пищевых продуктов, подвергаемых кипячению, для ежедневных блюд, жареных пищевых продуктов, супов и для сохранения вкуса пищевых продуктов как в случаях использования обычных продуктов.

Пример 24

Минеральная вода

Минеральную воду готовили в соответствии с описанной ниже процедурой. Водную кристаллическую трегалозу добавляли к грунтовой (родниковой) воде, которую выкачивали в горе, для получения концентрации 0,5% (мас./мас.) и разбавляли. Полученный раствор стерилизовали фильтрацией через мембранный фильтр. Стерилизованные бутылки заполняли фильтратом для изготовления разлитой в бутылки минеральной воды. Содержание основных соединений, содержащих ионы металлов, в минеральной воде, составило 40,9 м.д. кальция, 12,5 м.д. натрия и 11,6 м.д. магния.

Поскольку продукт включает трегалозу, образуются ассоциаты трегалозы и соединений, содержащих ионы металлов. Продукт не мутнеет во время хранения в течение длительного периода, потому что улучшается растворимость ассоциатов. Это минеральная вода высокого качества, включающая подходящие количества минералов, которая дает приятное вкусовое ощущение и хорошо утоляет жажду.

Пример 25

Изотонический напиток

Изотонический напиток готовили смешиванием и растворением компонентов в соответствии с описанной ниже композицией.

Изомеризованный сахар (фруктозо-глюкозный сироп)2 ч мас.Водная кристаллическая трегалоза3 ч мас.Мальтитол3 ч мас.Лимонный сок1 ч мас.L-аскорбиновая кислота0,1 ч мас.Лимонная кислота0,06 ч мас.Цитрат натрия0,03 ч мас.Хлорид натрия0,05 ч мас.Мононатриевый фосфат0,05 ч мас.Лактат кальция0,015 ч мас.Хлорид магния0,01 ч мас.Красящие агенты и вкусовые добавкиПодходящее количествоВода90,685 ч мас.

Поскольку продукт включает трегалозу и мальтитол, образуются ассоциаты трегалозы и соединений, содержащих ионы металлов. Продукт не мутнеет во время хранения в течение длительного периода, потому что улучшается растворимость кальциевых солей органических кислот. Это изотонический напиток высокого качества с приятными вкусовыми ощущениями.

Пример 26

Сушеная «вакаме» (коричневая морская водоросль)

Водную кристаллическую трегалозу добавляли к морской воде для получения концентрации 8% (мас./мас.) и растворяли при нагревании. После отбеливания «вакаме» в растворе, температуру которого поддерживали на уровне 80-85°С, ее сушили для получения сушеной «вакаме».

Поскольку трегалоза и компоненты маточного солевого раствора, содержащиеся в морской воде, образуют ассоциат на поверхности «вакаме», гигроскопичность продукта после сушки уменьшается, и продукт не проявляет клейкости, вызванной адсорбцией влаги во время хранения. Продукт можно преимущественно использовать в качестве материала для салата и ингредиента для супа «мисо», и он навряд ли образует накипь во время готовки. Далее, продукт можно использовать в качестве пищевых продуктов, таких как кондитерские изделия и пищевые материалы.

Пример 27

Сушеный «комбу» (морская капуста)

Водную кристаллическую трегалозу добавляли к морской воде для получения концентрации 6% (мас./мас.) и растворяли при температуре окружающей среды. После пропитки «комбу» в растворе его сушили на солнечном свету для изготовления сушеного «комбу».

Поскольку трегалоза и компоненты маточного солевого раствора, содержащиеся в морской воде, образуют ассоциаты, гигроскопичность продукта после сушки снижалась, и продукт не проявляет клейкости, вызванной адсорбцией влаги во время хранения. Продукт можно преимущественно использовать в качестве «комбу» для супа, и он навряд ли образует накипь при приготовлении. Продукт представляет собой полезный пищевой материал для «кобуджиме» (маринованные пищевые продукты с морской капустой), «кобумаки» (свернутая морская капуста) и «кобуча» (чай из морской капусты), и его можно использовать в качестве пищевых продуктов, таких как кондитерское изделие и пищевые материалы.

Пример 28

Мыло

Мыло получали смешиванием компонентов до однородности в соответствии с описанной ниже композицией.

Чистое мыло, полученное из смеси говяжьего сала и пальмового масла при массовом соотношении 2:1, способом омыления-высаливания80 ч мас.Водная кристаллическая трегалоза10 ч мас.Мальтитол9 ч мас.2-глюкозид L-аскорбиновой кислоты0,5 ч мас.Сахароза0,5 ч мас.«КАНКО-СО» № 2010,0001 ч мас.Вкусовые добавкиПодходящее количество

Продукт представляет собой высококачественное мыло, имеющее удовлетворительное свойство образования пены и моющую способность. Осаждение труднорастворимых солей, в частности соединений, содержащих ионы магния, которым присуще свойство осаждения при растворении мыла в жесткой воде, включающей соединения, содержащие ионы металлов, можно подавить с помощью продукта. В результате продукт уменьшает образование мыльных хлопьев, и его способность образования пены и моющая способность навряд ли ухудшаются. Далее, продукт можно преимущественно использовать в качестве мыла, которое предотвращает запах и зуд тела, потому что оно подавляет образование летучих альдегидов и/или распад жирных кислот, которые происходят из потовой жидкости, грязи и кожного сала.

Пример 29

Зубная паста

Зубную пасту готовили смешиванием компонентов в соответствии с описанной ниже композицией.

Фосфат кальция (CaHPO₄)48 ч мас.Лаурилсульфат натрия1,5 ч мас.Глицерин25 ч мас.Лаурат полиоксиэтиленсорбитана0,5 ч мас.Водная кристаллическая трегалоза10 ч мас.Мальтитол10 ч мас.Консерванты0,05 ч мас.Вода13 ч мас.

Улучшается неприятный вкус продукта, и он имеет удовлетворительную доступность без уменьшения моющей способности детергентов. Поскольку трегалоза и мальтитол, которые содержатся в продукте, образуют ассоциаты с соединениями, содержащими ионы металлов, продукт обладает возможностями подавлять прилипание зубного камня и зубного налета, которые образуются соединениями, содержащими ионы кальция и магния, и содействуют их растворению. Поэтому продукт имеет удовлетворительную способность чистить зубы с нанесением его на зубную щетку.

Пример 30

Бульон для «Набемоно» (японское блюдо, готовящееся в посуде)

Бульон для «Набемоно» (японское блюдо, готовящееся в посуде) готовили в соответствии с описанной ниже процедурой. К 2,4 ч масс. «Супа Удон», имеющегося в продаже порошкообразного супа «удон» (японская пшеничная лапша), продаваемого компанией Hagashimary Shoyu, Co., Ltd., Hyogo, Japan, который не включает трегалозу, и 10 ч масс. водной кристаллической трегалозы примешивали 90 ч масс. воды и растворяли для приготовления бульона для «Набемоно» (японское блюдо, готовящееся в посуде).

Поскольку продукт включает относительно большое количество трегалозы, он подавляет образование накипи, в частности осаждение соединений, содержащих ионы магния, из мяса и овощей при готовке «Набемоно» (японского блюда, готовящегося в посуде). Продукт также подавляет элюирование соединений, содержащих ионы магния, из пищевых материалов. Продукт можно преимущественно использовать для готовки кипяченых пищевых продуктов, «Набемоно» (японского блюда, готовящегося в посуде), повседневных пищевых продуктов, супа и для улучшения вкуса пищевых продуктов.

Промышленная применимость

Как описано выше, настоящее изобретение выявило, что и трегалоза, и мальтитол образовывали ассоциаты с соединениями, содержащими ионы металлов, или компонентами маточного солевого раствора, непосредственным взаимодействием в присутствии соединений, содержащих ионы металлов, или компоненты маточного солевого раствора. Поскольку ассоциаты настоящего изобретения имеют уменьшенную гигроскопичность, высокую растворимость в воде и сниженную реакционную способность против окисления и восстановления, они также очень полезны ввиду возможности промышленного манипулирования ими по сравнению с обычными соединениями, содержащими ионы металлов или компоненты маточного солевого раствора. Ассоциаты настоящего изобретения можно преимущественно использовать в различных областях, в которых соединения, содержащие ионы металлов или компоненты маточного солевого раствора, используются в качестве материалов, ингредиентов и продуктов, например в пищевых продуктах (включая напитки), в сельскохозяйственных и морских продуктах, в косметических изделиях, в лекарственных препаратах, в товарах народного потребления, в химической промышленности и в промышленных отраслях по производству материалов и ингредиентов, которые используются в указанных областях.

Настоящее изобретение, имеющее указанные положительные функции и эффекты, представляет собой значимое важное изобретение, которое вносит большой вклад в данную область.

Данное изобретение относится к ассоциатам, содержащим трегалозу и хлорид кальция, в форме кристаллического моногидрата, содержащего указанные выше ингредиенты и воду в молярном соотношении 1:1:1, или безводного кристалла, содержащего указанные выше ингредиенты в молярном соотношении 1:2. Указанные кристаллы двух видов ассоциатов трегалозы и хлорида кальция могут быть использованы в различных областях производства пищевых продуктов, косметических средств и т.д. 2 н.п. ф-лы, 15 ил., 20 табл.

1. Кристаллический моногидрат ассоциата, содержащий трегалозу, хлорид кальция и воду в молярном соотношении 1:1:1, где указанный кристаллический ассоциат при анализе порошкообразного материала дифракцией рентгеновских лучей имеет основные углы дифракции (2θ) 9,02°, 17,98° и 21,90°.2. Безводный кристалл ассоциата, содержащий трегалозу и хлорид кальция в молярном соотношении 1:2, где указанный кристаллический ассоциат при анализе порошкообразного материала дифракцией рентгеновских лучей имеет основные углы дифракции (2θ) 12,66°, 21,02° и 25,48°.