СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОРГАНИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ Российский патент 2011 года по МПК G01N27/42 

Предлагаемое изобретение относится к области аналитической химии и может найти применение при проведении анализов растворов на количественное определение органических веществ, в частности при определении фенолов в водных растворах, например воды, взятой из водоемов.

Известен способ определения органических веществ, заключающийся в кулонометрическом титровании анализируемого образца бромом, электрогенерированным в солянокислых растворах из бромида калия на платиновом или золотом аноде (Зозуля А.П. Кулонометрический анализ. - Л.: Химия, 1968, с.62-71).

Недостатком этого способа является то, что генерирование брома возможно только в сильнокислых и электропроводных растворах.

Широко известен способ определения производных фенолов, заключающийся в прибавлении к анализируемому веществу в сильнокислой среде избытка бромида калия и определенного количества бромата калия. Образующийся бром реагирует с органическим веществом. Избыток брома определяют йодометрически (Эшворт М.Р. Титрометрические методы анализа органических соединений. - М.: Химия, 1968, с.149-158).

Однако этим способом может быть определено наличие органических веществ, в частности фенола, только при их значительном содержании в растворе.

Наиболее близким к заявляемому решению является принятый в качестве прототипа способ определения органических веществ (патент РФ по Кл. G01N 27/42 №2183324, опубликован 10.06.2002), включающий введение анализируемой пробы в раствор, содержащий бром, полученный путем генерирования из бромида калия, и количественное определение пробы. При этом генерирование проводят в буферном растворе с pH 6-7 в присутствии сенсибилизатора бенгальского розового и персульфата калия под действием излучения лампы накаливания, а о количестве определяемой пробы судят по калибровочному графику.

Однако этот способ несколько сложен за счет наличия операций подготовки раствора Na₂S₂O₃ с точной концентрацией, оттитровывания избытка брома, а также выполнения замеров изменения окраски раствора, что является субъективным и может быть несколько неточным.

Задачей изобретения является расширение арсенала аналитических способов, а также упрощение и повышение точности определения органических веществ, в частности фенолов, в растворах с малым их содержанием.

Техническим результатом является упрощение способа и повышение чувствительности к незначительному содержанию фенолов в растворах.

Технический результат достигнут за счет того, что в способе определения органических веществ, в частности фенолов, включающем введение анализируемой пробы в раствор, содержащий бром, полученный путем генерирования из бромида калия, и количественное определение пробы, анализируемую пробу предварительно адсорбируют на сорбенте, генерирование проводят в фосфатном буферном растворе с pH 7-8 на графитовом электроде, а количественное определение пробы производят непосредственно на сорбенте путем кулонометрического титрования электрогенерированным бромом с последующим расчетом, исходя из времени титрования и силы тока. При этом в качестве сорбента использован пенополиуретан.

Отличительной особенностью заявляемого технического решения является то, что генерирование брома из бромида калия проводят в фосфатном буферном растворе с pH 7-8 на графитовом электроде. Это упрощает способ за счет исключения операции подготовки раствора Na₂S₂O₃ точной концентрации.

Пробу предварительно адсорбируют на сорбенте. Адсорбированную на сорбенте пробу воды подвергают кулонометрическому титрованию электрогенерированным бромом. Количество образовавшегося на сорбенте титранта рассчитывают с учетом времени титрования и количества электричества, израсходованного на получение титранта.

При этом конец титрования в заявляемом способе определяют по изменению силы тока в индикаторной цепи вместо замера изменения окраски раствора, как в прототипе, что повышает точность заявляемого способа по сравнения с прототипом.

Заявляемый способ определения органических веществ, в частности фенолов, осуществляют следующим образом.

Анализируемую пробу адсорбируют на сорбенте, в качестве которого использован пенополиуретан.

Используют известную установку для кулонометрического титрования, содержащую индикаторную и генераторную цепи с источниками тока, электролитические ячейки, индикаторные платиновые электроды, рабочий и вспомогательный электроды, электролитический ключ, связывающий электролитические ячейки, а также средства учета силы тока и времени титрования.

В одну из электролитических ячеек помещают раствор бромида калия, фосфатный буферный раствор с pH 7-8 и дистиллированную воду, в другую - насыщенный раствор сульфата калия (K₂SO₄), электролитический ключ, также заполняют раствором сульфата калия.

Адсорбированную пробу помещают в электролитическую ячейку с раствором, содержащим бромид калия и фосфатный буферный раствор с pH 7-8.

В пробу помещают рабочий электрод, который электрически связывают с вспомогательным электродом, помещенным во вторую электролитическую ячейку с насыщенным раствором сульфата калия (K₂SO₄), через электролитический ключ, также заполненный насыщенным раствором сульфата калия, образуя генераторную цепь. Причем рабочий электрод - графитовый, а вспомогательный - платиновый.

В первую электролитическую ячейку помещают индикаторные платиновые электроды и устанавливают на них напряжение 280 мВ. Включением постоянного тока 1.5 мА начинают процесс генерирования брома на графитовом электроде.

Количество содержащегося в пробе анализируемого вещества, в частности фенола, определяют расчетным путем, исходя из времени титрования и силы тока по формуле Фарадея

m=Э×I×t/96500,

где m - масса вещества, г;

Э - эквивалентная масса, г/моль;

I - сила тока, А;

t - время титрования, с;

96500 - постоянная Фарадея.

При выполнении расчетов учитывают чистое время титрования, без учета холостого времени опыта, т.е. без времени, необходимого для диффузии брома из сорбента (в частности из пенополиуретана) до индикаторных электродов.

Заявляемый способ реализован на следующем примере.

Проводилось определение фенола в пробах природной воды из реки Сура с использованием стандартных растворов и известной кулонометрической установки, а также с применением сорбента, в качестве которого использован пенополиуретан.

Воду объемом 1 л пропускают через фильтр из измельченного пенополиуретана. Таким образом получают анализируемую пробу, адсорбированную на сорбенте. Эту операцию выполняют на фильтровальной установке (не показана).

Подготавливают к работе известную установку для кулонометрического титрования (чертеж), содержащую индикаторную 1 и генераторную 2 цепи, электролитические ячейки 3 и 4, связанные электролитическим ключом 5, индикаторные платиновые электроды 6 и 7, рабочий графитовый 8 и вспомогательный платиновый 9 электроды, амперметр 10, источник постоянного тока 11. Анализируемую пробу 12 помещают в электролитическую ячейку 3 таким образом, что графитовый электрод 8 размещают непосредственно в пробе 12. Индикаторная цепь 1 содержит микровольтметр 13, гальванометр 14.

В электролитическую ячейку 3 помещают раствор бромида калия, фосфатный буферный раствор с pH 7-8 и дистиллированную воду в следующих объемах:

- дистиллированная вода - 100 мл,

- фосфатный буферный раствор - 10 мл,

- 0,1-нормальный раствор бромида калия - 5 мл.

В электролитическую ячейку 4 помещают насыщенный раствор сульфата калия (K₂SO₄).

Электролитический ключ 5, также заполняют насыщенным раствором сульфата калия, образуя генераторную цепь.

В электролитическую ячейку 3 помещают индикаторные платиновые электроды 6 и 7 и устанавливают на них напряжение 280 мВ. Включают источник постоянного тока 11, и при постоянной силе тока 1,5 мА проводят генерирование брома на графитовом электроде 8, размещенном в пробе 12.

По секундомеру определяют время от начала включения до изменения силы тока в индикаторной цепи, т.е. время, реакции брома, образующегося на графитовом электроде 8, с фенолом, сорбированным на измельченном пенополиуретане (в пробе).

Проведены анализы трех одинаковых проб, результаты которых сведены в таблицу 1.

Таблица 1 Опыт 1 Опыт 2 Опыт 3 Время, t.сек Сила тока I, мА Время, t.сек Сила тока I, мА Время, t.сек Сила тока I, мА 30 0,7 30 1,6 30 1,3 60 0,7 60 1,6 60 1,3 90 0,7 90 1,6 90 1,3 125 0,7 126 1,6 125 1,4 140 0,8 140 1,8 136 1,5 190 0,9 160 2,0 160 1,6 210 1,0 210 2,3 210 1,8

В связи с тем, что бром, образующийся на графитовом электроде, реагируя с фенолом, находящемся в пробе, не сразу от начала включения установки достигает индикаторных электродов, определяют холостое время опыта, которое учитывают при выполнении расчетов.

Холостое время определяют аналогично определению фенолов с той разницей, что через сорбент пропускают дистиллированную воду вместо природной воды (или другого анализируемого раствора).

Проведены три опыта на дистиллированной воде. Результаты опытов приведены в таблице 2.

Таблица 2 Опыт 1 Опыт 2 Опыт 3 Время, t.сек Сила тока I, мА Время, t.сек Сила тока I, мА Время, t.сек Сила тока I, мА 30 0,8 30 1,8 30 1,4 60 0,8 60 1,7 60 1,4 90 0,7 90 1,7 90 1,4 120 0,7 120 1,7 120 1,4 150 0,8 135 1,9 146 1,5 180 0,9 150 2,0 150 1,6 210 1,0 210 2,3 210 1,8

Из таблицы следует, что холостое время опыта, т.е. время до начала изменения силы тока в цепи, составило 120 секунд.

По вышеприведенной формуле определяют концентрацию фенола в пробе в каждом опыте:

опыт 1 m=(125-120)×94/6×1,0×0.001/96500=0,0012,

опыт 2 m=(126-120)×94/6×2,3×0.001/96500=0,0014,

опыт 3 m=(125-120)×94/6×1.8×0,001/96500=0,0014.

Определяют среднее арифметическое трех опытов и получают значение концентрации фенола в анализируемой воде.

Для доказательства эффективности способа определения проведены опыты с вводом учтенного количества фенола в дистиллированную воду. Воду с фенолом пропустили через пенополиуретан (получили пробу). Затем определили содержание фенола в пробе.

Результаты двух опытов приведены в таблице 3.

Таблица 3 Концентрация фенола (мг/л) Объем дистиллированной воды (мл) Количество введенного фенола (мг/л) Время опыта, t, сек Холостое время опыта (t0), сек Количество обнаруженного фенола (мг/л) 0,078 2,5 0.195 525 130 0,192 0,078 4,5 0,351 848 134 0,348

Результаты расчетов по этим опытам:

Первый опыт (525-130)×94/6×3×0,001/96500=0,192 мг/л,

Второй опыт (848-134)×96/6×3×0.001/96500=0,348 мг/л.

В результате: - по первому опыту количество введенного (0,195 мг/л) в раствор фенола и обнаруженного (0,192 мг/л) близки;

- по второму опыту количество введенного (0,351 мг/л) раствор фенола и обнаруженного (0,348) близки.

Предлагаемое техническое решение обеспечивает возможность определения органических веществ в растворах с их незначительным содержанием при минимальных затратах труда и средств, а также расширить арсенал аналитических способов определения органических веществ.

Изобретение относится к области аналитической химии и может найти применение при проведении анализов растворов на количественное определение органических веществ, в частности при определении фенолов в водных растворах, например воды, взятой из водоемов. Сущность способа согласно изобретению состоит в том, что способ осуществляется путем введения анализируемой пробы в раствор, содержащий бром, полученный генерированием из бромида калия, с последующем количественным определением пробы, при этом анализируемую пробу предварительно адсорбируют на сорбенте, генерирование проводят в фосфатном буферном растворе с pH 7-8 на графитовом электроде, а количественное определение пробы производят непосредственно на сорбенте путем кулонометрического титрования электрогенерированным бромом с последующим расчетом, исходя из времени титрования и силы тока. Изобретение обеспечивает возможность определения органических веществ в растворах и с их незначительным содержанием при минимальных затратах труда и средств, а также возможность расширения арсенала аналитических способов определения органических веществ. 1 ил., 3 табл.

Способ определения органических веществ, в частности фенолов, включающий введение анализируемой пробы в раствор, содержащий бром, полученный путем генерирования из бромида калия, и количественное определение пробы, отличающийся тем, что анализируемую пробу предварительно адсорбируют на сорбенте, генерирование проводят в фосфатном буферном растворе с pH 7-8 на графитовом электроде, а количественное определение пробы производят непосредственно на сорбенте путем кулонометрического титрования электрогенерированным бромом с последующим расчетом, исходя из времени титрования и силы тока.