СПЛОШНАЯ СВАРОЧНАЯ ПРОВОЛОКА Российский патент 2011 года по МПК B23K35/30 C22C38/40 C22C38/08 

Описание патента на изобретение RU2436664C1

Область техники

[0001] Настоящее изобретение относится к сплошной сварочной проволоке на основе железа, пригодной для сварки криогенных сталей, включая 9%-ную никелевую сталь, и к полученному с ее помощью металлу сварного шва. Более конкретно, настоящее изобретение относится к сплошной сварочной проволоке со сходным составом металла для сварки криогенной стали, которая образует участок сварного соединения с прекрасными криогенными характеристиками при сварке, нацеленной на криогенную сталь, и к полученному с ее помощью металлу сварного шва.

Уровень техники

[0002] Как известно, 9%-ная никелевая сталь является сталью с высокой прочностью на растяжение, используемой при криогенных температурах до -196°С или ниже, и обладает высоким условным пределом текучести и прекрасной низкотемпературной ударной вязкостью. Соответственно, 9%-ная никелевая сталь широко применялась для изготовления резервуаров для хранения сжиженного природного газа (СПГ), жидкого азота, жидкого кислорода или т.п., соответствующего оборудования для их производства и т.п. Таким образом, 9%-ная никелевая сталь обладает прекрасной криогенной ударной вязкостью. Однако, для того чтобы использовать это свойство, разумеется, участок сварного соединения также должен иметь эквивалентные криогенные характеристики.

[0003] Исходя из таких предпосылок, вплоть до настоящего времени проводились также различные исследования в области технологии сварки криогенных сталей, оставив многие неудовлетворительные аспекты с точки зрения соблюдения как экономической эффективности, так и криогенных характеристик. Например, можно признать следующее: когда криогенную сталь сваривают с использованием сварочной проволоки, имеющей состав компонентов, сходный с составом компонентов криогенной стали (т.н. проволока со сходным составом металла), можно получить сварной шов с прекрасными криогенными характеристиками. Однако при существующем способе сварки невозможно гарантировать стабильную низкотемпературную ударную вязкость в состоянии после сварки. Кроме того, в случае сварной конструкции из криогенной стали термообработка для восстановления ударной вязкости после завершения сварочных работ очень трудна. Соответственно, применять сварочную проволоку с составом компонентов, подобным составу компонентов криогенной стали, не практично.

[0004] По этой причине для сварки криогенной стали часто применяют, главным образом, сварочную проволоку из высоконикелевого сплава. Однако сварной шов, полученный с использованием такой сварочной проволоки из высоконикелевого сплава, демонстрирует прекрасную ударную вязкость при -196°С даже в состоянии после сварки, но обладает гораздо меньшей прочностью на растяжение, в частности 0,2%-ным условным пределом текучести, чем 9%-ная никелевая сталь (основной металл). В результате, несмотря на применение 9%-ной никелевой стали в качестве стали с высокой прочностью на растяжение класса 70 кг/мм2, прочность участка сварного соединения остается низкой. Это вызывает необходимость соответствующего снижения проектной прочности конструкции. Для обеспечения прочности, к сожалению, необходимо увеличивать толщину листов всей сварной конструкции.

[0005] Следовательно, при условии использования сварочной проволоки из высоконикелевого сплава, невозможно в достаточной степени использовать высокую прочность 9%-ной никелевой стали. Это налагает двойное экономическое бремя увеличения толщины листов сварной структуры и увеличения количества расходуемой дорогой сварочной проволоки из высоконикелевого сплава. Далее, при сварке высоконикелевым сплавом неизбежно возникает проблема высокотемпературного растрескивания. Кроме того, большая разница в составе компонентов с 9%-ной никелевой сталью, являющейся основным металлом, также создает проблему термической усталости из-за различия в коэффициентах теплового расширения, или т.п.

[0006] По вышеуказанным причинам 9%-ная никелевая сталь обладает превосходными эксплуатационными характеристиками в качестве криогенной стали. Несмотря на это, в действительности сфера ее применения заметно ограничена.

[0007] Что касается технологии сварки, в которой используется сварочная проволока со сходным составом металла, похожей по компонентам с основным металлом - 9%-ной никелевой сталью, было проведено исследование с целью повышения криогенных характеристик участка сварного соединения. Например, в JP-A №54-76452 или т.п. раскрыт способ устранения вышеописанных проблем путем фокусирования внимания на химических компонентах сварочной проволоки со сходным составом металла, в частности путем подбора и ограничения содержаний в сварочной проволоке никеля, марганца, бора, кислорода и т.п. в заданных пределах. Однако при таком способе, хотя и сообщалось о результатах улучшения низкотемпературной ударной вязкости участка сварного соединения при испытании на ударную вязкость по Шарпи согласно стандарту Японскому промышленному стандарту JIS-Z-3111, эти результаты основаны на оценке только по полной энергии поглощения. Таким образом, не предпринималось никаких усилий с точки зрения инициирования трещины, необходимых для обеспечения безопасности на реальной крупногабаритной сварной конструкции. Следовательно, этим способом, при оценке только по энергии поглощения, получена достаточная низкотемпературная ударная вязкость, удовлетворяющая предъявляемому к ней критерию. Однако все еще оставалось пространство для улучшения по сопротивлению инициированию трещины (препятствующей растрескиванию прочности), отражающей реальное инициирование трещины, как будет описано ниже.

[0008] В то же время, в JP-A №53-118241 или т.п. был предложен способ, при котором низкотемпературная ударная вязкость участка сварного соединения повышалась за счет выбора способа выполнения сварки. А именно, в этой публикации раскрывается следующий способ: после выполнения многослойной сварки поверхность наплавленного валика сварного шва последнего слоя охлаждают до 150°С или менее, а затем поверхность наплавленного валика сварного шва последнего слоя переплавляют дугой от нерасходуемого электрода под защитой атмосферы инертного газа. Этот способ направлен на достижение следующего: центральная часть (нижняя часть слоев) канавки может подвергнуться надлежащему влиянию термообработки за счет теплового цикла при наплавке верхней части слоев, и, следовательно, низкотемпературная ударная вязкость нижней части слоев улучшается; однако нельзя ожидать, что последний слой подвергнется такому влиянию термообработки; по этой причине последний слой переплавляют, чтобы тем самым подвергнуть его термообработке для повышения низкотемпературной ударной вязкости. Однако этот способ обладает проблемой увеличения числа этапов при выполнении сварки. Такой способ ограничен улучшением частичной низкотемпературной ударной вязкости только наплавленного последним слоя на участке сварного соединения в конце. Поэтому такой способ неизбежно обладает проблемой наличия предела улучшения низкотемпературной ударной вязкости всего металла сварного шва в целом, определяющего характеристики сварного соединения. Далее, при таком способе, как и по технологии предшествующего уровня техники, эффект улучшения низкотемпературной ударной вязкости подтверждался только простым испытанием на ударную вязкость по Шарпи или испытанием на раскрытие трещины (COD test). И в этом случае остается пространство для усилий с точки зрения инициирования трещины, необходимых для обеспечения безопасности на реальной крупногабаритной сварной конструкции.

При этом, что касается улучшения низкотемпературной ударной вязкости никельсодержащей стали, в JP-A №61-15925 предлагалась технология сокращения времени термообработки сварной детали с составом металла, сходным с никельсодержащей сталью. В этой публикации низкотемпературная ударная вязкость обеспечивается путем управления формой карбидов и термообработкой после сварки. В этом случае в примерах используется проволока, полученная добавлением РЗМ в количестве 0,042% или более, хотя причина его добавления неясна. При этой технологии, как и по JP-A №53-118241, после сварки требуется термообработка. Это приводит к увеличению числа этапов и дополнительно повышает издержки. Кроме того, исследование компонентов проволоки недостаточно. Поэтому, как и при технологии предшествующего уровня техники, при этом способе также остается пространство для усилий с точки зрения инициирования трещины, необходимых для обеспечения безопасности на реальной крупногабаритной сварной конструкции.

Раскрытие изобретения

Проблемы, решаемые изобретением

[0009] Для дополнительного расширения широко распространенного применения криогенной стали, типичным представителем которой является 9%-ная никелевая сталь, авторы настоящего изобретения поставили цель создать технологию сварки, способную придать участку сварного соединения криогенные характеристики, столь же превосходные, как и у основного металла из криогенной стали, исходя из того, что криогенную сталь сваривают с использованием сварочной проволоки со сходным составом металла, обладающей в практическом аспекте преимуществами наличия низкого бремени затрат и т.п., как описано выше. Таким образом авторы настоящего изобретения приступили к ее разработке. Затем, в ходе разработки, для оценки криогенных характеристик участка сварного соединения, авторы настоящего изобретения ввели новые и полезные взгляды на оценку, не раскрытые в относящихся к данной области технологии применения сварочной проволоки со сходным составов металла.

[0010] До настоящего времени безопасность участка сварного соединения часто оценивалась простым испытанием на ударную вязкость по Шарпи или испытанием на раскрытие в вершине трещины (CTOD test). Однако когда сварная конструкция подвергается воздействию внешней силы (нагрузки), сначала инициируется растрескивание, а затем растрескивание распространяется. По этой причине, при вышеуказанном простом способе испытаний, в реальности было трудно оценить фактические условия инициирования и распространения растрескивания. При таких обстоятельствах авторы настоящего изобретения обнаружили следующее: при оценке криогенных характеристик реальной крупногабаритной сварной конструкции важно и непременно необходимо изучить и подтвердить эти характеристики от начала до конца инициирования трещины при приложении внешней силы. На основе такого понимания авторы настоящего изобретения специально сосредоточили внимание на способе инструментального испытания на ударную вязкость по Шарпи, способном отделить инициирование трещины от процесса ее распространения во время испытания на ударную вязкость по Шарпи с помощью кривой "нагрузка-смещение". Затем, авторы настоящего изобретения решили принять величины сопротивления инициированию трещины, которые можно получить конкретно этим способом, в качестве элементов оценки. Это позволяет оценивать не только результаты традиционного простого испытания на ударную вязкость по Шарпи, но и более подробные криогенные характеристики, соответствующие сопротивлению реальному крупномасштабному хрупкому разрушению.

[0011] Настоящее изобретение было завершено в результате тщательного исследования и изучения с этих точек зрения. Настоящее изобретение решает вышеуказанные традиционные проблемы. Цель настоящего изобретения состоит в том, чтобы предложить сплошную сварочную проволоку со сходным составом металла, способную придать превосходные криогенные характеристики с обеспечением низкотемпературной ударной вязкости, эквивалентной ударной вязкости основного металла из криогенной стали, и, кроме того, наличием высокого сопротивления инициированию трещины на участке сварного соединения и в металле сварного шва.

Средства для решения проблем

[0012] Для решения вышеуказанных проблем настоящее изобретение характеризуется следующими средствами:

(1) Сплошная сварочная проволока, содержащая: углерод 0,10 мас.% или менее (не включая 0%), кремний 0,15 мас.% или менее (не включая 0%), никель 8,0-15,0 мас.%, марганец 0,10-0,80 мас.%, алюминий (Al) 0,1 мас.% или менее (не включая 0%), кислород в количестве 150 ч./млн (частей на миллион) или менее (включая 0), а остальное составляют железо (Fe) и неизбежные примеси, отличающаяся тем, что содержит РЗМ 0,005-0,040 мас.%.

(2) Сплошная сварочная проволока по пункту 1, дополнительно содержащая титан 0,10 мас.% или менее (не включая 0%).

(3) Сплошная сварочная проволока, содержащая: углерод 0,10 мас.% или менее (не включая 0%), кремний 0,15 мас.% или менее (не включая 0%), никель 8,0-15,0 мас.%, и марганец 0,10-0,80 мас.%, кислород в количестве 150 ч./млн или менее (включая 0), а остальное составляют железо (Fe) и неизбежные примеси, отличающаяся тем, что содержит хром 4 мас.% или менее (не включая 0%).

(4) Металл сварного шва, отличающийся тем, что сформирован с использованием сплошной сварочной проволоки по любому из пунктов (1)-(3).

Эффект изобретения

[0013] В соответствии с настоящим изобретением становиться возможным создать сплошную сварочную проволоку со сходным составом металла, способную формировать участок сварного соединения с криогенными характеристиками, в целом эквивалентными таким характеристикам у основного металла при сварке криогенной стали, типичным представителем которой является 9%-ная никелевая сталь. В частности, с помощью сплошной сварочной проволоки по настоящему изобретению можно получить участок сварного соединения, поддерживающий достаточную низкотемпературную ударную вязкость, приводящую к высокой энергии поглощения в испытании на ударную вязкость по Шарпи и, кроме того, имеющий очень высокий уровень измеренной величины сопротивления инициированию трещины по инструментальному методу испытаний на удар по Шарпи. В результате этого возможно сформировать участок сварного соединения, имеющий отличные криогенные характеристики, соответствующие явлению хрупкого разрушения реальной крупногабаритной сварной конструкции.

[0014] Таким образом, используя такую сплошную сварочную проволоку со сходным составом металла по настоящему изобретению, возможно не только снизить стоимость самой проволоки по сравнению с проволокой из высоколегированной стали, но и снять большое экономическое бремя из-за увеличения толщины листов или пластин основного стального металла, обусловленного недостаточной прочностью сварного соединения. Далее, можно также решить проблемы качества, такие как снижение сопротивления термическому растрескиванию того же участка сварного соединения и ухудшение характеристик термической усталости из-за разности в коэффициенте теплового расширения. Это способствует производству сварной конструкции, содержащей криогенную сталь. Это дополнительно позволяет заметно усилить популяризацию различных применений криогенной стали с прекрасными характеристиками.

Краткое описание чертежей

[0015] Фиг.1 - схематический вид, иллюстрирующий форму разделка кромок под сварку (сварочной канавки) и состояние многослойного наплавленного металла сварного шва по Примеру; и

Фиг.2 - схематический вид, иллюстрирующий кривую "нагрузка-смещение" по результатам испытаний на ударную вязкость по Шарпи.

Наилучшие варианты осуществления изобретения

[0016] Для достижения вышеуказанной цели настоящего изобретения его авторы провели исследование в основном касательно химических компонентов сплошной сварочной проволоки со сходным составом металла. В результате они обнаружили следующее. Никель и марганец, раскрытые в JP-A №54-76452, принимаются за основные компоненты и добавляется нужное количество РЗМ (редкоземельного элемента) или хрома. Это может обеспечить сварное соединение с прекрасными характеристиками низкотемпературной ударной вязкости и сопротивлением инициированию трещины. Химические компоненты сплошной сварочной проволоки по настоящему изобретению будут подробно описаны ниже. Кстати, остаток помимо химических компонентов, упомянутых и подробно описанных ниже, включает железо и неизбежные примеси.

[1. Углерод: 0,10 мас.% или менее (не включая 0%)]

[0017] Углерод, даже в столь малом количестве, эффективен для улучшения прочности на растяжение. Однако, если углерод содержится в большом количестве, низкотемпературная ударная вязкость заметно снижается. По этой причине верхний предел его содержания задан равным 0,10 мас.%.

[2. Кремний: 0,15 мас.% или менее (не включая 0%)]

[0018] Кремний эффективно содействует улучшению свариваемости, но ухудшает низкотемпературную ударную вязкость и заметно усиливает подверженность высокотемпературному растрескиванию. По этой причине верхний передел его содержания задан равным 0,15 мас.%.

[3. Никель: 8,0-15,0 мас.%]

[0019] Никель является важным компонентом для обеспечения такой же низкотемпературной ударной вязкости, что и у криогенной стали (высоконикелевой стали), для сварки которой используется проволока по изобретению. Когда содержание никеля меньше 8 мас.%, сварному соединению невозможно придать достаточную низкотемпературную ударную вязкость. С другой стороны, когда содержание никеля превышает 15 мас.%, механическая прочность сварного соединения становится слишком высокой, что приводит к резкому снижению пластичности. Кроме того, образуется нестабильный остаточный аустенит, который при криогенных температурах преобразуется в мартенсит, неблагоприятно вызывая снижение низкотемпературной ударной вязкости. Поэтому содержание никеля задано в пределах 8,0-15,0 мас.%.

[4. Марганец: 0,10-0,80 мас.%]

[0020] Марганец улучшает свариваемость и проявляет хорошо выраженный эффект как раскислитель и поглотитель серы. По этой причине марганец также является важным основным компонентом в настоящем изобретении. Когда содержание марганца меньше 0,10 мас.%, заметно снижается свариваемость, что неблагоприятно. С другой стороны, когда содержание марганца превышает 0,80 мас.%, повышается вероятность образования стабильного остаточного аустенита. Таким образом, как и в случае никеля, низкотемпературная ударная вязкость ухудшается. Поэтому содержание марганца задано в пределах 0,10-0,80 мас.%. Более предпочтительное содержание марганца составляет 0,10-0,50 мас.%.

[5. Кислород: 150 ч./млн или менее (включая 0)]

[0021] Когда в состав включают описанные ниже РЗМ или титан, кислород становится существенным в настоящем изобретении для формирования целевого оксида. Однако, когда в металле сварного шва содержится избыточное количество кислорода, вызываются повышение численной плотности и увеличение в размере из-за агрегации/агломерации. Напротив, если РЗМ или титан не включают в состав, реакция с марганцем, который является основным компонентом, и неизбежными примесями вызывает образование грубых оксидов на границе кристаллических зерен и т.п. Это может привести к ухудшению низкотемпературной ударной вязкости. Поэтому содержание кислорода в металле сварного шва желательно регулируют на уровне 100 ч./млн или менее. Для этого, с учетом раскисления при сварке из-за наличия элемента-раскислителя, такого как марганец, РЗМ или титан, количество кислорода, содержащегося в сварочной проволоке должно регулироваться составляющим на уровне 150 ч./млн или менее. Поэтому, верхний предел содержания кислорода задан равным 150 ч./млн.

[0022] Настоящее изобретение характеризуется содержанием РЗМ или хрома в дополнение к вышеперечисленным основным компонентам. Ниже будет подробно описана причина того, почему в состав добавляют РЗМ или хром.

[6-1. РЗМ: 0,005-0,040 мас.%]

[0023] Обычно на границе кристаллических зерен и т.п. образуются многие оксиды, которые заметно ухудшают низкотемпературную ударную вязкость. По этой причине не является предпочтительным, чтобы в металле сварного шва образовывалось большое число крупных оксидов. Однако, когда оксиды, образующиеся в результате реакции со следовым количеством кислорода, содержащегося в металле сварного шва, имеют небольшой размер, такие оксиды не служат точками начала разлома (разрушения), а скорее функционируют как закрепляющие частицы, препятствующие росту кристаллических зерен во время процесса затвердевания (кристаллизации) при сварке или после затвердевания. По этой причине такие оксиды эффективно служат повышению прочности и ударной вязкости всего металла сварного шва. Авторы настоящего изобретения сочли, что существуют полезные оксидообразующие элементы для улучшения криогенных характеристик участка сварного соединения за счет дисперсии нужного количества мелкодисперсного оксида. Таким образом, они провели исследование и изучение в этом отношении. В результате, они подтвердили, что оптимальным является РЗМ, и решили намеренно добавить РЗМ в состав сварочной проволоки. Кстати, причину, по которой оксид РЗМ сохраняется в диспергированном состоянии, оставаясь в мелкодисперсном виде, в отличие от других оксидов, можно усмотреть в следующем. Оксид РЗМ обладает плохой смачиваемостью расплавленным железным сплавом. Соответственно, даже когда оксид РЗМ образуется в жидкой фазе, этот оксид меньше подвержен агломерации и, следовательно, не вырастает до оксида большого размера, чем он сам. Кроме того, РЗМ - это редкоземельные элементы (редкоземельные металлы), которыми обычно называют элементы с La до Lu в периодической системе элементов. В настоящем изобретении все эти элементы проявляют эквивалентные эффекты. По этой причине элементы можно подходящим образом выбирать из ряда РЗМ, добавляя по одному или в сочетании множества таких элементов.

[0024] Введение РЗМ может повысить криогенные характеристики участка сварного соединения. Однако, как очевидно из описанных ниже вариантов реализации, содержание РЗМ следует удерживать в нужном диапазоне. Когда содержание РЗМ составляет менее 0,005 мас.%, проблем с низкотемпературной ударной вязкостью участка сварного соединения нет. Однако, сопротивление участка сварного соединения инициированию трещины, т.е., характеристика, на которой сосредоточено внимание в настоящем изобретении, является недостаточным. По этой причине намеченные в настоящем изобретении криогенные характеристики не могут быть гарантированы в достаточной мере. С другой стороны, когда РЗМ содержится избыточно, т.е. когда содержание РЗМ превышает 0,040 мас.%, ухудшаются и низкотемпературная ударная вязкость, и сопротивление инициированию трещины. Таким образом, и в этом случае становится невозможно в достаточной мере достичь намеченных в настоящем изобретении криогенных характеристик. Поэтому содержание РЗМ задано в пределах 0,005-0,040 мас.%.

[0025] Далее, для того, чтобы сварное соединение сохранялось с более эффективно улучшенными обеими характеристиками низкотемпературной ударной вязкости и сопротивления инициированию трещины, содержание РЗМ предпочтительно составляет 0,01 мас.% или более и предпочтительно 0,035 мас.% или менее. Верхний передел еще более предпочтительного содержания РЗМ составляет 0,030 мас.%.

[0026] Кстати, эффективно также одновременно вводить в состав сварочной проволоки, в дополнение к РЗМ, титан. Хотя его эффекты не столь заметно выражены, как у РЗМ, титан тоже является элементом, дающим такие же эффекты. Вводя в состав сварочной проволоки титан наряду с РЗМ, можно еще больше повысить сопротивление инициированию трещины. В этом случае, содержание титана предпочтительно задано на уровне 0,10 мас.% или менее. Это объясняется следующей причиной: когда титан добавлен в количестве, превышающем 0,10 мас.%, низкотемпературная ударная вязкость и сопротивление инициированию трещины ухудшаются, даже если РЗМ присутствует в нужном количестве. Далее, для того, чтобы эффект добавления титана был выражен в достаточной степени, желательно, чтобы титан содержался в количестве 0,02 мас.% или более, а предпочтительно, 0,03 мас.% или более.

[6-2. Хром: 4,0 мас.% или менее (не включая 0%)]

[0027] При многослойной сварке центральная часть, т.е. нижняя часть слоев, канавки подвергается влиянию термообработки за счет теплового цикла при наплавке верхней части слоев. Однако при этом, когда исходная структура, которая после сварки стала бейнитной или мартенситной структурой, превращается обратно в аустенит, структура металла сварного шва становится тонкой. В вышеописанной, содержащей никель и марганец системе основных компонентов хром оказывает сильное действие по уменьшению температуры превращения феррит/аустенит. Используя это специфическое свойство хрома и вводя его в сварочную проволоку со сходным составом металла в качестве существенного компонента, возможно измельчить структуру металла сварного шва. Это позволяет повысить сопротивление инициированию трещины участка сварного соединения, на что и сосредоточено внимание в настоящем изобретении. Для того чтобы особенно эффективно улучшить эту характеристику, содержание Cr предпочтительно задается равным 1,0 мас.% или более. Однако введение хрома в количестве, превышающем 4,0 мас.%, избыточно способствует образованию остаточного аустенита. Это приводит к снижению самой низкотемпературной ударной вязкости, и намеченные в настоящем изобретении криогенные характеристики получить становится невозможно. Следовательно, верхний предел содержания хрома в проволоке задан равным 4,0 мас.%.

[7. Прочие компоненты]

[0028] Сварочная проволока может содержать в своем составе алюминий в количестве 0,1 мас.% или менее (не включая 0%) в качестве еще одного компонента. Алюминий служит раскислителем и эффективно предотвращает возникновение дефектов сварки, таких как газовые раковины. По этой причине в сварочной проволоке предпочтительно содержится алюминий. Однако его введение в избыточном количестве заметно ухудшает сопротивление растрескиванию. Поэтому, если в ней содержится алюминий, то верхний предел его содержания задан равным 0,1 мас.%.

[0029] Далее, в качестве заслуживающего упоминания компонента можно отметить бор. Допустимо любое содержание бора, при условии, что оно составляет 0,003 мас.% или менее.

[0030] Бор становится очень вредной примесью для обеспечения низкотемпературной ударной вязкости при криогенных температурах в том случае, когда используется сварочная проволока, содержащая вышеописанные компоненты. Когда содержание бора превышает 0,003 мас.%, возрастает подверженность высокотемпературному растрескиванию и, кроме того, увеличивается закаливаемость, а низкотемпературная ударная вязкость резко падает. Даже когда вышеописанные компоненты, кроме бора, содержатся в нужном диапазоне, невозможно обеспечить сопротивление высокотемпературному растрескиванию и низкотемпературную ударную вязкость, если количество бора не удовлетворяет вышеприведенным условиям. По этой причине содержание бора в идеале задано по существу равным 0. Однако обычно бор включается как примесь в железосодержащее сырье, например электролитическое железо, которое является основным веществом в сырье для проволоки. Содержание бора в этом сырье может превышать 0,02% даже для электролитического железа, имеющего минимальное содержание примесей. Поэтому, когда в сырье входит большое количество бора, бор невозможно полностью удалить, даже если используется процесс тонкой очистки от растворенных элементов, например процесс вакуумной дегазации. При таких обстоятельствах, для того чтобы минимизировать вредный эффект бора и достаточно поддерживать криогенные характеристики, если бор содержится, то верхний предел его содержания предпочтительно установлен равным 0,003 мас.%.

Помимо упомянутых и описанных до этого момента химических компонентов, остаток составляют, как описано выше, железо и неизбежные примеси. В качестве неизбежных примесей, например, можно упомянуть фосфор (Р), серу (S) и т.п.

[0031] Кстати, для способа сварки криогенной стали с использованием сварочной проволоки со сходным составом металла в соответствии с настоящим изобретением, содержание кислорода в металле сварного шва, образовавшемся на участке соединения после сварки, необходимо поддерживать на уровне 100 ч./млн или менее. Исходя из этой необходимости, желательно применять подходящий для этого способ сварки. А именно, желательно применять, например, способ дуговой сварки неплавящимся (вольфрамовым) электродом в среде защитного газа (TIG) или дуговой сварки плавящимся электродом в среде защитного газа (MIG), главным образом используя в качестве защитного газа инертный газ (такой как способ плазменной MIG-сварки или процесс, в котором используется коаксиальная многослойная проволока).

[0032] В то же время, криогенные стали, свариваемые сварочной проволокой со сходным составом металла по настоящему изобретению, не ограничены упомянутой выше в качестве примера 9%-ной никелевой сталью, а включают различные другие криогенные стали, включая никелевые стали, содержащие никель в количестве от 3,5 до 9,5%, такие как 5,5%-ная никелевая сталь и 3,5%-ная никелевая сталь. При этом такие криогенные стали дают сходные эффекты.

[Варианты реализации]

<Вариант 1 (Экспериментальный пример добавления РЗМ)>

[0033] Используя основной металл из 9%-ной никелевой стали (толщина пластин 16 мм), содержащей показанные в Таблице 1 химические компоненты (в мас.%, кроме О = кислорода, остальное - железо), выполняли подготовку кромок под сварку в форме, показанной на фиг.1. Затем, используя каждую сварочную проволоку, содержащую показанные в Таблице 2 химические компоненты (в мас.%, кроме О = кислорода, остальное - железо и неизбежные примеси), выполняли TIG-сварку при условиях А или В, показанных в Таблице 3. Кстати, для сварки использовали полностью автоматический сварочный аппарат для TIG-сварки, оснащенный устройством автоматического регулирования дуги. Сварку выполняли в нижем положении.

[0034]

Таблица 1 С Si Mn Ni P S O 0,05 0,29 0,38 9,1 0,005 0,004 20 ч./млн

[0035]

Таблица 2 Прово-
лока №
С Si Mn P S Ni Ti РЗМ O Al B
1' 0,05 0,11 0,70 0,003 0,003 13,0 - - 50 ч./млн 0,002 - 2' 0,06 0,13 0,65 0,004 0,005 10,5 0,008 - 85 ч./млн 0,004 - 3' 0,03 0,09 0,73 0,006 0,003 10,9 0,03 - 70 ч./млн 0,020 - 4' 0,09 0,14 0,75 0,004 0,002 13,7 0,12 - 60 ч./млн 0,027 - 5' 0,04 0,08 0,65 0,002 0,003 10,6 - 0,004 75 ч./млн 0,048 - 6' 0,04 0,11 0,24 0,008 0,004 10,7 - 0,03 100 ч./млн 0,033 0,002 7' 0,03 0,10 0,49 0,005 0,002 10,8 0,08 0,01 40 ч./млн 0,005 - 8' 0,08 0,12 0,70 0,006 0,004 12,6 - 0,11 160 ч./млн 0,002 0,002 9' 0,03 0,09 0,40 0,005 0,003 10,9 - 0,05 70 ч./млн 0,003 - 10' 0,03 0,07 0,40 0,004 0,002 10,9 - 0,01 60 ч./млн 0,002 -

[0036]

Таблица 3 Условия А Условия В Положение при сварке Нижнее Нижнее Ток 250 А 340 А Напряжение 12 В 14 В Скорость сварки 6 см/мин 6 см/мин Скорость наплавки 15 г/мин 25 г/мин Защитный газ чистый аргон чистый аргон Температура между проходами 20-150°С 20-150°С

[0037] После завершения сварки проводили инструментальные испытания на ударную вязкость по Шарпи с использованием установленного для таких испытаний образца по JIS-Z-3112, №4 (с применением маятникового копра мощностью 300 Дж, модель CAI-300D, выпускаемого компанией JT TOHSI INC.) при температуре -196°С. Таким образом оценивали криогенные характеристики каждого испытываемого образца. Кстати, по выполнении инструментального испытания на ударную вязкость по Шарпи можно получить кривую "нагрузка-смещение", показывающую зависимость между нагрузкой, оказываемой на испытываемый образец ударным молотком, и смещением после контакта ударного молотка с испытываемым образцом, как показано на фиг.2. При таком способе испытаний по кривой "нагрузка-смещение" измеряли не только обычно определяемую энергию поглощения, но и максимальную нагрузку (величину нагрузки на пике кривой). Максимальная нагрузка соответствует нагрузке, требуемой для инициирования трещины во время ударного испытания с момента начала ударного испытания (точка, в которой все значения нагрузки-смещения равны нулю). Это означает следующее. Чем выше эта величина, тем выше сила, необходимая для инициирования трещины, т.е. тем выше сопротивление инициированию трещины.

[0038] При этом для оценки при обоих условиях сварки А и В за опорную величину для энергии поглощения (vE-196) взяли 100 Дж, а за опорную величину для сопротивления инициированию трещины (максимальной нагрузки) взяли 25000 Н.

[0039] Результаты этих испытаний показаны в Таблице 4. В Таблице 4 в колонке результатов испытаний на ударную вязкость показаны измеренные величины энергии поглощения (vE-196) и сопротивления инициированию трещины (максимальной нагрузки). Кроме того, когда эти величины равны соответствующим опорным величинам или превосходят их, с правой стороны от чисел всех измеренных величин добавлено АА, а когда эти величины меньше соответствующих опорных величин, с правой стороны от чисел всех измеренных величин добавлено СС. Далее, в колонке оценки для каждого из условий сварки А и В, когда энергия поглощения и сопротивление инициированию трещины равны соответствующим опорным величинам или превышают их, АА показано означающим «приемлемо», а когда они меньше соответствующих опорных величин, СС показано означающим «неприемлемо». Далее, когда энергия поглощения и сопротивление инициированию трещины равны соответствующим опорным величинам или превышают их при обоих условиях сварки А и В, каждая соответствующая сварочная проволока в итоге определялась как приемлемая и в колонке общей оценки указано АА. Когда же при обоих или при любом из условий сварки А и В получали измеренные величины меньше опорных величин, каждая соответствующая сварочная проволока определялась как неприемлемая и в колонке общей оценки указано СС.

[0040]

Таблица 4 Испытание № Сварочная проволока № Условия сварки Кислород в металле шва (ч./млн) Результаты испытания на ударную вязкость Оценка Общая оценка Примечания vE-196
(Дж)
Максим. нагрузка (Н) АА: приемлемо
СС: неприемлемо
1 1' A 5 233АА 24061СС СС CC Сравн. пример 2 B 7 188АА 24655СС СС 3 2' A 46 197АА 24322СС СС CC Сравн. пример 4 B 54 164АА 24689СС СС 5 3' A 22 145АА 26072АА АА CC Сравн. пример 6 B 19 81СС 26097АА СС 7 4' A 33 47СС 23879СС СС CC Сравн. пример 8 B 29 35СС 24066СС СС 9 5' A 46 201АА 24149СС СС CC Сравн. пример 10 B 42 158АА 24331СС СС 11 6' A 55 148АА 26427АА АА AA Пример 12 B 68 126АА 26852АА АА 13 7' A 28 121АА 26247АА АА AA Пример 14 B 31 106АА 26071АА АА 15 8' A 79 45СС 24198СС СС CC Сравн. пример 16 B 72 31СС 24227СС СС 17 9' A 49 94СС 24365СС СС CC Сравн. пример 18 B 55 88СС 24245СС СС 19 10' A 32 136АА 25370АА АА AA Пример 20 B 66 113АА 25219АА АА

[0041] Испытания №11-14 и 19 и 20 из Таблицы 4 являются примерами, в каждом из которых химические компоненты сварочной проволоки соответствовали объему настоящего изобретения. При любых из условий сварки А и В vE-196 превышает 100 Дж, принятых за опорную величину, указывая на достаточную низкотемпературную ударную вязкость. Далее, максимальная нагрузка во время ударного испытания также намного превышает 25000 Н, принятых за опорную величину, указывая на то, что каждый образец имеет высокое сопротивление инициированию трещины (препятствующую растрескиванию прочность). Следовательно, все проволоки №6, 7 и 10, соответствующие этим испытаниям №11-14, 19 и 20, в итоге получили общую оценку "приемлемые". Кстати, проволоки №6 и 10 являются примерами, соответствующими настоящему изобретению (1), а проволока №7 является примером, соответствующим настоящему изобретению (2).

С другой стороны, все испытания №1-10 и №15-18 из Таблицы 4, являются сравнительными примерами, в каждом из которых химические компоненты сварочной проволоки не соответствуют объему настоящего изобретения. Проволоки №1-5 и 8-9 получили итоговую общую оценку "неприемлемые". Каждый образец имел нижеперечисленные проблемы. А именно, для испытаний №1 и 2 было подтверждено следующее. В них не содержался РЗМ и, следовательно, низкотемпературная ударная вязкость превышала опорную величину, и каждый образец имел достаточные характеристики. Однако сопротивление инициированию трещины было ниже опорной величины. В то же время, в случае испытаний №3 и 4 содержался Ti, но не содержался РЗМ. Поэтому, как и в испытаниях №1 и 2, низкотемпературная ударная вязкость была достаточной, но сопротивление инициированию трещины не достигло опорной величины. Испытания №5 и 6, как и испытания №3 и 4, являются примерами, в которых содержался Ti, но не содержался РЗМ. Однако Ti содержался в количестве примерно 0,03%, и, следовательно, при условиях сварки А (испытание №5) низкотемпературная ударная вязкость и сопротивление инициированию трещины достигли опорных величин по настоящему изобретению. Однако для них было обнаружено следующее: при условиях сварки В (испытание №6) сопротивление инициированию трещины было равно опорной величине или превышало его, но низкотемпературная ударная вязкость не достигала опорной величины. Поэтому, проволока №3, соответствующая этим испытаниям, получила общую оценку "неприемлемая". Что кается испытаний №7 и 8, было подтверждено следующее: титан содержится в большом количестве, а значит, и низкотемпературная ударная вязкость, и сопротивление инициированию трещины были ниже, чем соответствующие опорные величины. В то же время, для испытаний №9 и 10 содержание РЗМ было ниже, чем нижний предел по объему настоящего изобретения. Это привело к тому, что низкотемпературная ударная вязкость была равна опорной величине или превышала ее, но сопротивление инициированию трещины было ниже опорной величины. Испытания №15-18 были теми случаями, где содержание РЗМ избыточно, и было показано, что и низкотемпературная ударная вязкость, и сопротивление инициированию трещины были ниже соответствующих опорных величин.

<Вариант 2. Экспериментальный пример добавления хрома>

[0042] Используя в качестве основного металла 9%-ную никелевую сталь (толщина пластин 16 мм), содержащую показанные в Таблице 5 химические компоненты (в мас.%, кроме О = кислорода, остальное - железо), выполнили подготовку кромок под сварку в форме, показанной на фиг.1, таким же образом, как и в Варианте 1. Затем, используя каждую сварочную проволоку, содержащую показанные в Таблице 6 химические компоненты (в мас.%, кроме О = кислорода, остальное - железо), выполняли TIG-сварку при показанных в Таблице 3 условиях А или В таким же образом, как и в Варианте 1. Кстати, для сварки использовали полностью автоматический сварочный аппарат для TIG-сварки, оснащенный устройством автоматического регулирования дуги. Сварку выполняли в нижнем положении.

[0043]

Таблица 5 С Si Mn Ni P S O 0,06 0,35 0,41 8,9 0,004 0,005 25 ч./млн

[0044]

Таблица 6 Проволока № С Si Mn P S Ni Cr О Al B 1' 0,04 0,12 0,55 0,004 0,002 12,0 - 60 ч./млн 0,006 0,002 2' 0,03 0,09 0,48 0,003 0,006 11,8 1,9 50 ч./млн 0,003 - 3' 0,04 0,07 0,76 0,006 0,004 10,1 4,7 43 ч./млн 0,026 - 4' 0,09 0,12 0,70 0,006 0,004 13,7 5,3 140 ч./млн 0,038 0,002

[0045] По завершении сварки таким же образом, как и в Варианте 1, проводили инструментальные испытания на ударную вязкость по Шарпи с использованием установленного для этих испытаний образца по JIS-Z-3112, №4 (с применением маятникового копра мощностью 300 Дж, модель CAI-300D, выпускаемого компанией JT TOHSI INC.) при температуре -196°С. Таким образом оценивали криогенные характеристики каждого испытываемого образца. Кстати, по кривой "нагрузка-смещение" также измеряли максимальную нагрузку (величину нагрузки на пике кривой) таким же образом, как и в Варианте 1.

[0046] Далее, таким же образом, как и в Варианте 1, для оценки при обоих условиях сварки А и В за опорную величину для энергии поглощения (vE-196) взяли 100 Дж, а за опорную величину для сопротивления инициированию трещины (максимальной нагрузки) взяли 25000 Н. Результаты испытаний показаны в Таблице 7.

[0047]

Таблица 7 Испы-
тание №
Сварочная проволока № Условия сварки Кислород в металле шва (ч./млн) Результаты испытания на ударную вязкость Оценка Общая оценка Примечания
vE-196
(Дж)
Максим. нагрузка (Н) АА: приемлемо
СС: неприемлемо
1 1' A 10 215АА 24178СС СС CC Сравн. пример 2 B 9 176АА 24462СС СС 3 2' A 15 117АА 28544АА АА АА Пример 4 B 18 105АА 29091АА АА 5 3' A 25 116АА 29199АА АА CC Сравн. пример 6 B 19 53СС 28622АА СС 7 4' A 86 47СС 25178АА СС CC Сравн. пример 8 B 79 34СС 25061АА СС

[0048] Из результатов, приведенных в Таблице 7, можно сделать следующие выводы. Испытания №3 и 4 являются примерами, в каждом из которых химические компоненты сварочной проволоки соответствуют объему настоящего изобретения. vE-196 превышает 100 Дж, принятых за опорную величину, указывая на достаточную низкотемпературную ударную вязкость. Кроме того, максимальная нагрузка при ударном испытании также намного превышает 25000 Н, принятых за опорную величину, указывая на то, что каждый образец имеет высокое сопротивление инициированию трещины (препятствующую растрескиванию прочность). С другой стороны, испытания №1, 2 и 5-8 все являются сравнительными примерами, в каждом из которых химические компоненты сварочной проволоки не соответствовали объему настоящего изобретения, и, соответственно, имеют следующие проблемы. А именно, для испытаний №1 и 2 было показано следующее. Низкотемпературная ударная вязкость превышает опорную величину, и каждый образец имеет достаточные характеристики. Однако в этих образцах не содержался Cr, так что сопротивление инициированию трещины существенно ниже опорной величины. В то же время, в испытаниях №5 и 6 сопротивление инициированию трещины достигло опорной величины и низкотемпературная ударная вязкость при условиях сварки А также достигла опорной величины. Однако содержание Cr немного превышает верхний предел по объему настоящего изобретения. Соответственно, низкотемпературная ударная вязкость при условиях сварки В была меньше опорной величины. Что касается испытаний №7 и 8, то содержание Cr существенно превышает верхний предел по объему настоящего изобретения. Соответственно, низкотемпературная ударная вязкость снизилась еще больше относительно опорной величины и не зависела от условий сварки (количество подводимой теплоты).

[0049] Как доказывают вышеприведенные варианты реализации, применяя сплошную сварочную проволоку со сходным составом металла по настоящему изобретению для сварки криогенной стали, можно придать сварному соединению после сварки превосходные криогенные характеристики, такие как достаточная низкотемпературная ударная вязкость и высокое сопротивление инициированию трещины, даже при криогенной температуре -196°С. Таким образом, выгодные эффекты согласно настоящему изобретению очевидны.

[0050] Настоящее изобретение было подробно описано выше со ссылками на конкретные варианты реализации. Однако специалистам в данной области техники будет понятно, что могут быть внесены различные изменения и модификации без отклонения от сущности и объема настоящего изобретения. Настоящая заявка основана на заявке на патент Японии (JP-A №2007-262452), поданной 5 октября 2007 года, и на заявке на патент Японии (JP-A №2007-262453), поданной 5 октября 2007 года, содержания которых включены в настоящее описание путем отсылки.

Похожие патенты RU2436664C1

название год авторы номер документа
МЕТАЛЛЫ СВАРНОГО ШВА С ВЫСОКОЙ ВЯЗКОСТЬЮ И ПРЕВОСХОДНЫМ СОПРОТИВЛЕНИЕМ ПЛАСТИЧЕСКОМУ РАЗРЫВУ 2011
  • Фэйрчайлд,Дуглас,П.
  • Макиа,Марио,Л.
  • Форд,Стивен,Дж.
  • Ниссли,Нейтон,Э.
  • Айер,Рагхаван
  • Дзин,Хиун-Воо
  • Озексин,Аднан
RU2584621C2
ВЫСОКОПРОЧНАЯ СВАРНАЯ СТАЛЬНАЯ ТРУБА, МЕТАЛЛ СВАРОЧНОГО ШВА КОТОРОЙ ОБЛАДАЕТ ВЫСОКИМ СОПРОТИВЛЕНИЕМ ХОЛОДНОМУ РАСТРЕСКИВАНИЮ, И СПОСОБ ЕЕ ИЗГОТОВЛЕНИЯ 2008
  • Хаякава Наоя
  • Сакагути Суити
  • Кавабата Фумимару
  • Окацу Мицухиро
  • Ота Макото
  • Нисияма Сигеки
  • Нагатани Каору
  • Исизаки Кеито
RU2434070C2
СВЕРХВЫСОКОПРОЧНЫЕ КРИОГЕННЫЕ СВАРНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ 1998
  • Фэйрчайльд Дуглас П.
RU2198771C2
ВЫСОКОПРОЧНАЯ СВАРНАЯ СТАЛЬНАЯ ТРУБА ДЛЯ ТРУБОПРОВОДА, ОБЛАДАЮЩАЯ ПРЕВОСХОДНОЙ НИЗКОТЕМПЕРАТУРНОЙ ВЯЗКОСТЬЮ, И СПОСОБ ЕЕ ИЗГОТОВЛЕНИЯ 2007
  • Хара Такуя
  • Асахи Хитоси
RU2427662C2
ВЫСОКОПРОЧНАЯ ТОЛСТОСТЕННАЯ СВАРНАЯ СТАЛЬНАЯ ТРУБА ДЛЯ ТРУБОПРОВОДА С ПРЕВОСХОДНОЙ НИЗКОТЕМПЕРАТУРНОЙ ВЯЗКОСТЬЮ И СПОСОБ ЕЕ ИЗГОТОВЛЕНИЯ 2007
  • Хара Такуя
  • Асахи Хитоси
RU2427663C2
Способ производства прямошовных труб большого диаметра из низколегированной стали 2022
  • Мишнев Петр Александрович
  • Сахаров Максим Сергеевич
  • Хадеев Григорий Евгеньевич
  • Матвеев Михаил Александрович
  • Рындин Антон Павлович
  • Гелевер Дмитрий Георгиевич
  • Пестрецов Александр Анатольевич
  • Кондраков Сергей Викторович
  • Смелов Антон Игоревич
  • Липин Виталий Климович
RU2792989C1
Высоколегированная сталь для производства сварочной проволоки 1985
  • Ющенко Константин Андреевич
  • Старущенко Татьяна Михайловна
  • Пестов Валерий Аркадьевич
  • Захаров Леонид Степанович
  • Соколов Юрий Васильевич
  • Кравченко Владислав Григорьевич
  • Пегов Владимир Григорьевич
  • Сергеев Анатолий Борисович
  • Мамыкин Михаил Иванович
  • Клековкин Аркадий Александрович
SU1299752A1
СТАЛЬНЫЕ ЛИСТЫ ДЛЯ СВЕРХВЫСОКОПРОЧНЫХ МАГИСТРАЛЬНЫХ ТРУБ И СВЕРХВЫСОКОПРОЧНЫЕ МАГИСТРАЛЬНЫЕ ТРУБЫ, ОБЛАДАЮЩИЕ ПРЕКРАСНОЙ НИЗКОТЕМПЕРАТУРНОЙ УДАРНОЙ ВЯЗКОСТЬЮ, И СПОСОБЫ ИХ ИЗГОТОВЛЕНИЯ 2004
  • Асахи Хитоси
  • Хара Такуя
RU2331698C2
ВЫСОКОПРОЧНАЯ СВАРИВАЕМАЯ СТАЛЬ И ЕЕ ВАРИАНТЫ 1996
  • Хироси Тамехиро
  • Хитоси Асахи
  • Такуя Хара
  • Йосио Терадо
RU2136775C1
МЕТАЛЛ СВАРНОГО ШВА ДЛЯ СОЕДИНЕНИЯ ВЫСОКОПРОЧНЫХ НИЗКОЛЕГИРОВАННЫХ СТАЛЕЙ 2001
  • Фэйрчайлд Дуглас П.
  • Коо Дзайоунг
  • Бангару Нарасимха-Рао В.
  • Мачия Марио Луис
  • Бисон Дэнни Л.
  • Озексин Аднан
RU2275281C2

Иллюстрации к изобретению RU 2 436 664 C1

Реферат патента 2011 года СПЛОШНАЯ СВАРОЧНАЯ ПРОВОЛОКА

Изобретение относится к области металлургии, а именно к сварочной проволоке, используемой для сварки криогенных сталей. Проволока изготовлена из материала, содержащего: углерод 0,10 мас.% или менее, не включая 0%, кремний 0,15 мас.% или менее, не включая 0%, никель 8,0-15 мас.%, марганец 0,10-0,80 мас.%, кислород в количестве 150 ч./млн или менее, включая 0%, а остальное составляют Fe и неизбежные примеси. Материал содержит: хром 4,0 мас.% или менее, не включая 0%, или Al 0,1 мас.% или менее, не включая 0%, редкоземельный металл (РЗМ) 0,005-0,040 мас.%, а также может дополнительно содержать титан 0,10 мас.% или менее, не включая 0%. Сварные соединения, полученные с использованием проволоки обладают повышенной низкотемпературной ударной вязкостью и сопротивлением трещинообразованию при криогенных температурах. 3 н. и 1 з.п. ф-лы, 2 ил., 7 табл.

Формула изобретения RU 2 436 664 C1

1. Сплошная сварочная проволока, содержащая углерод: 0,10 мас.% или менее, не включая 0%, кремний: 0,15 мас.% или менее, не включая 0%, никель: 8,0-15 мас.%, марганец: 0,10-0,80 мас.%, и Al: 0,1 мас.% или менее, не включая 0%, кислород в количестве 150 ч/млн или менее, включая 0%, а остальное составляют Fe и неизбежные примеси, отличающаяся тем, что она содержит РЗМ: 0,005-0,040 мас.%.

2. Сплошная сварочная проволока по п.1, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит титан: 0,10 мас.% или менее, не включая 0%.

3. Сплошная сварочная проволока, содержащая углерод: 0,10 мас.% или менее, не включая 0%, кремний: 0,15 мас.% или менее, не включая 0%, никель: 8,0-15 мас.% и марганец: 0,10-0,80 мас.%, кислород в количестве 150 ч/млн или менее, включая 0%, а остальное составляют Fe и неизбежные примеси, отличающаяся тем, что содержит хром: 4,0 мас.% или менее, не включая 0%.

4. Металл сварного шва, образованный при использовании сплошной сварочной проволоки по любому из пп.1-3.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2011 года RU2436664C1

Видоизменение прибора для получения стереоскопических впечатлений от двух изображений различного масштаба 1919
  • Кауфман А.К.
SU54A1
Сварочная проволока 1973
  • Печенников Виктор Ильич
  • Крошкин Василий Акимович
  • Рубенчик Юлий Израилевич
  • Никуйко Николай Алексеевич
  • Суворов Александр Иванович
  • Фролов Олег Федорович
  • Крысюк Богдан Иосифович
  • Тюрин Евгений Илларионович
SU452462A1
Высоколегированная сталь для производства сварочной проволоки 1985
  • Ющенко Константин Андреевич
  • Старущенко Татьяна Михайловна
  • Пестов Валерий Аркадьевич
  • Захаров Леонид Степанович
  • Соколов Юрий Васильевич
  • Кравченко Владислав Григорьевич
  • Пегов Владимир Григорьевич
  • Сергеев Анатолий Борисович
  • Мамыкин Михаил Иванович
  • Клековкин Аркадий Александрович
SU1299752A1
SU 2000184 C, 07.09.1993
Состав сварочной проволоки 1983
  • Ламзин Анатолий Георгиевич
  • Потапов Анатолий Иванович
  • Батакшев Александр Федорович
  • Бережницкий Сергей Николаевич
SU1139599A1
Видоизменение прибора для получения стереоскопических впечатлений от двух изображений различного масштаба 1919
  • Кауфман А.К.
SU54A1
Способ получения на волокне оливково-зеленой окраски путем образования никелевого лака азокрасителя 1920
  • Ворожцов Н.Н.
SU57A1

RU 2 436 664 C1

Авторы

Нако Хиденори

Такеда Хироюки

Оказаки Йоситоми

Суенага Казуюки

Наканиси Кохйирох

Даты

2011-12-20Публикация

2008-10-02Подача