АРОМАТИЧЕСКИЕ ПОЛИЭФИРСУЛЬФОНКЕТОНЫ Российский патент 2015 года по МПК C08G63/183 C08G63/682 C08G75/20 

Описание патента на изобретение RU2549180C2

Изобретение относится к высокомолекулярным соединениям, а именно к ароматическим полиэфирсульфонкетонам конструкционного и пленочного назначения.

Известны различные ароматические полиэфирсульфонкетоны:

1. Osano Keiichi, Das Sudipto, Turner Richard S. Синтез и свойства полиэфиркетонсульфонов, содержащих циклогексил. Synthesis and characterization of cyclohexyl-containing poly(ether ketone sulfone)s. Polymer. 2009. 50, № 5, c. 1144-1149.

2. Huang Zhen-Zhong, Yu La-Mei, Sheng Shou-Ri, Ge Wei-Wei, Liu Xiao-Ling, Song Cai-Sheng. Синтез и свойства растворимых полиэфиркетонсульфонов, содержащих простые эфирные связи и имеющих боковые группы, содержащие несколько атомов хлора. Synthesis and characterization of novel soluble poly(ether ketone sulfone)s with pendant polychloro groups. J. Appl. Polym. Sci. 2008. 108, № 2, c.1049-1054.

3. Sheng Shou-Ri, Luo Qiu-Yan, Yi-Huo, Luo Zhuo, Liu Xiao-Ling, Song Cai-Sheng. Синтез и свойства растворимых в органических растворителях ароматических полиэфиркетонов, содержащих боковые метальные группы и сульфоновые связи. Synthesis and properties of novel organosoluble aromatic poly(ether ketone)s containing pendant methyl groups and sulfone linkages. J. Appl. Polym. Sci. 2008. 107, № 1, c.683-687.

Основным недостатком этих полиэфиров является их низкая огнестойкость.

По структуре и свойствам более близкими к предлагаемому изобретению являются полиэфиры на основе фенолфталеиновых олигосульфонкетонов и дихлорангидрида терефталоил-ди(n-оксибензойной) кислоты по патенту РФ №2436762, Ароматические сополиэфирсульфонкетоны и способ их получения.

Однако последние характеризуются невысокими механическими и термическими характеристиками, а также низкими значениями кислородного индекса.

Задачей изобретения является создание полиэфиров с повышенными характеристиками огне-, тепло-, термостойкости, а также прочностных свойств.

Задача решается получением ароматических полиэфирсульфонкетонов следующей формулы

где n=1-20; z=2-100;

взаимодействием олигосульфонкетонов формулы

со степенями конденсации n=1-20 с эквимольной смесью дихлорангидридов изо- и терефталевой кислот или дихлорангидридом 1,1-дихлор-2,2-ди(n-карбоксифенил)этилена.

Предлагаемые полиэфиры характеризуются повышенными показателями огне-, тепло-, термостойкости и прочностных свойств.

Синтез ароматических полиэфирсульфонкетонов проводится следующим образом.

Пример 1. В трехгорлую колбу загружают 26,9496 г (0,02 моль) олигосульфонкетона с n=1, 100 мл дихлорэтана, 5,6 мл (0,04 моль) триэтиламина и при перемешивании добавляют 7,4812 г (0,02 моль) дихлорангидрида 1,1-дихлор-2,2-(n-карбоксифенил)этилена. Реакцию проводят при комнатных условиях в течение 1 ч. Полученный раствор полимера разбавляют 100 мл дихлорэтана и высаждают в изопропиловом спирте. Полиэфир отфильтровывают, промывают водой от следов солянокислого триэтиламина и сушат в вакууме при 100°C в течение 48 ч. Выход - 95-97%, приведенная вязкость - 0,6-0,8 дл/г (z=30-70, n=1).

Пример 2. В трехгорлую колбу загружают 21,2187 г (0,002 моль) олигосульфонкетона с n=10, 100 мл дихлорэтана, 0,56 мл (0,004 моль) триэтиламина и при перемешивании добавляют 0,7481 г (0,002 моль) дихлорангидрида 1,1-дихлор-2,2-(n-карбоксифенил)этилена. Реакцию проводят при комнатных условиях в течение 1 ч. Полученный раствор полимера разбавляют 100 мл дихлорэтана и высаждают в изопропиловом спирте. Полиэфир отфильтровывают, промывают водой от следов солянокислого триэтиламина и сушат в вакууме при 100°C в течение 48 ч. Выход - 95-97%, приведенная вязкость - 0,6-0,7 дл/г (z=4-10, n=10).

Пример 3. В трехгорлую колбу загружают 41,8008 г (0,002 моль) олигосульфонкетона с n=20, 100 мл дихлорэтана, 0,56 мл (0,004 моль) триэтиламина и при перемешивании добавляют 0,7481 г (0,002 моль) дихлорангидрида 1,1-дихлор-2,2-(n-карбоксифенил)этилена. Реакцию проводят при комнатных условиях в течение 1 ч. Полученный раствор полимера разбавляют 100 мл дихлорэтана и высаждают в изопропиловом спирте. Блок-сополиэфир отфильтровывают, промывают водой от следов солянокислого триэтиламина и сушат в вакууме при 100°C в течение 48 ч. Выход - 95-97%, приведенная вязкость - 0,5-0,6 дл/г (z=2-5, n=20).

Пример 4. В трехгорлую колбу загружают 26,9496 г (0,02 моль) олигосульфонкетона с n=1, 100 мл дихлорэтана, 5,6 мл (0,04 моль) триэтиламина и при перемешивании добавляют 4,0605 г (0,02 моль) эквимольной смеси дихлорангидридов изо- и терефталевой кислот. Реакцию проводят при комнатных условиях в течение 1 ч. Полученный густой раствор полимера разбавляют 100 мл дихлорэтана и высаждают в изопропиловом спирте. Полиэфир отфильтровывают, промывают водой от следов солянокислого триэтиламина и сушат в вакууме при 100°C в течение 48 ч. Выход - 95-97%, приведенная вязкость - 0,7-0,8 дл/г (z=30-70, n=1).

Пример 5. В трехгорлую колбу загружают 21,2187 г (0,002 моль) олигосульфонкетона с n=10, 100 мл дихлорэтана, 0,56 мл (0,004 моль) триэтиламина и при перемешивании добавляют 0,4061 г (0,002 моль) эквимольной смеси дихлорангидридов изо- и терефталевой кислот. Реакцию проводят при комнатных условиях в течение 1 ч. Полученный раствор полимера разбавляют 100 мл дихлорэтана и высаждают в изопропиловом спирте. Полиэфир отфильтровывают, промывают водой от следов солянокислого триэтиламина и сушат в вакууме при 100°C в течение 48 ч. Выход - 94-97%, приведенная вязкость - 0,6-0,8 дл/г (z=4-10, n=10).

Пример 6. В трехгорлую колбу загружают 41,8008 г (0,002 моль) олигосульфонкетона с n=20, 100 мл дихлорэтана, 0,56 мл (0,004 моль) триэтиламина и при перемешивании добавляют 0,4061 г (0,002 моль) эквимольной смеси дихлорангидридов изо- и терефталевой кислот. Реакцию проводят при комнатных условиях в течение 1 ч. Полученный раствор полимера разбавляют 50 мл дихлорэтана и высаждают в изопропиловом спирте. Полиэфир отфильтровывают, промывают водой от следов солянокислого триэтиламина и сушат в вакууме при 100°C в течение 48 ч. Выход - 94-97%, приведенная вязкость - 0,5-0,6 дл/г (z=2-5, n=20).

Ниже даны некоторые свойства ароматических полиэфирсульфонкетонов.

Строение ароматических полиэфирсульфонкетонов подтверждено ИК-спектроскопией. На ИК-спектрах имеются полосы поглощения, соответствующие простым и сложным эфирным связям, и отсутствуют полосы для гидроксильных групп. Результаты турбидиметрического титрования также подтверждают предлагаемую структуру.

Технический результат изобретения состоит в получении ароматических полиэфиров с высокими показателями огне-, тепло-, термостойкости и механических характеристик.

Похожие патенты RU2549180C2

название год авторы номер документа
АРОМАТИЧЕСКИЕ ПОЛИЭФИРСУЛЬФОНКЕТОНЫ 2013
  • Хараев Арсен Мухамедович
  • Бажева Рима Чамаловна
  • Бегиева Мадина Биляловна
RU2556228C2
АРОМАТИЧЕСКИЕ ПОЛИЭФИРСУЛЬФОНКЕТОНЫ 2013
  • Хараев Арсен Мухамедович
  • Бажева Рима Чамаловна
  • Бегиева Мадина Биляловна
RU2550516C2
АРОМАТИЧЕСКИЕ ПОЛИЭФИРСУЛЬФОНКЕТОНЫ 2013
  • Хараев Арсен Мухамедович
  • Бажева Рима Чамаловна
  • Бегиева Мадина Биляловна
RU2537400C1
АРОМАТИЧЕСКИЕ ПОЛИЭФИРЫ 2013
  • Хараев Арсен Мухамедович
  • Бажева Рима Чамаловна
  • Бегиева Мадина Биляловна
RU2536477C1
АРОМАТИЧЕСКИЕ ПОЛИЭФИРЫ 2013
  • Хараев Арсен Мухамедович
  • Бажева Рима Чамаловна
  • Бегиева Мадина Биляловна
  • Барокова Елена Беталовна
RU2536479C1
АРОМАТИЧЕСКИЕ ПОЛИЭФИРСУЛЬФОНКЕТОНЫ 2013
  • Хараев Арсен Мухамедович
  • Бажева Рима Чамаловна
  • Бегиева Мадина Биляловна
  • Хараева Рузана Алексеевна
RU2556232C2
АРОМАТИЧЕСКИЕ БЛОК-СОПОЛИЭФИРЫ 2013
  • Хараев Арсен Мухамедович
  • Беданоков Азамат Юрьевич
  • Бажева Рима Чамаловна
  • Бегиева Мадина Биляловна
  • Машуков Нурали Иналович
RU2537392C1
АРОМАТИЧЕСКИЕ ПОЛИЭФИРСУЛЬФОНКЕТОНЫ 2013
  • Хараев Арсен Мухамедович
  • Шаов Абубекир Хасанович
  • Бажева Рима Чамаловна
  • Бегиева Мадина Биляловна
RU2556229C2
АРОМАТИЧЕСКИЕ БЛОК-СОПОЛИЭФИРКЕТОНЫ 2015
  • Хараев Арсен Мухамедович
  • Беданоков Азамат Юрьевич
  • Бажева Рима Чамаловна
  • Машуков Нурали Иналович
RU2585281C1
АРОМАТИЧЕСКИЕ ПОЛИЭФИРСУЛЬФОНКЕТОНЫ 2013
  • Хараев Арсен Мухамедович
  • Бажева Рима Чамаловна
  • Шаов Абубекир Хасанович
  • Казанчева Фатимат Крымовна
RU2556230C2

Реферат патента 2015 года АРОМАТИЧЕСКИЕ ПОЛИЭФИРСУЛЬФОНКЕТОНЫ

Изобретение относится к ароматическим полиэфирсульфонкетонам. Описаны ароматические полиэфирсульфонкетоны формулы

где n=1-20; z=2-100;

; . Технический результат - получение ароматических полиэфирсульфонкетонов, характеризующихся повышенными показателями огне-, тепло-, термостойкости и механических свойств. 6 пр.

Формула изобретения RU 2 549 180 C2

Ароматические полиэфирсульфонкетоны формулы

где n=1-20; z=2-100;
;

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2015 года RU2549180C2

АРОМАТИЧЕСКИЕ ОЛИГОЭФИРЫ И СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ 2008
  • Хараев Арсен Мухамедович
  • Бажева Рима Чамаловна
  • Хасбулатова Зинаида Сайдаевна
  • Истепанова Оксана Лионовна
  • Истепанов Марат Исмелович
  • Хараева Рузана Алексеевна
RU2394822C2
АРОМАТИЧЕСКИЕ СОПОЛИЭФИРСУЛЬФОНКЕТОНЫ И СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ 2009
  • Хасбулатова Зинаида Сайдаевна
  • Асуева Луиза Ахъядовна
  • Насурова Мадина Ахмедовна
  • Шустов Геннадий Борисович
  • Микитаев Абдулах Касбулатович
RU2436762C2
АРОМАТИЧЕСКИЕ СОПОЛИЭФИРЫ И СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ 2009
  • Хасбулатова Зинаида Сайдаевна
  • Асуева Луиза Ахъядовна
  • Насурова Мадина Ахмедовна
  • Шустов Геннадий Борисович
  • Микитаев Абдулах Касбулатович
RU2404155C1
АРОМАТИЧЕСКИЕ ПОЛИЭФИРЫ 2011
  • Хараев Арсен Мухамедович
  • Бажева Рима Чамаловна
  • Казанчева Фатимат Крымовна
  • Бегиева Мадина Биляловна
RU2466152C1
Поли/арилат-сульфоны/для конструкционных материалов и способ их получения 1975
  • Коршак Василий Владимирович
  • Виноградова Светлана Васильевна
  • Сторожук Иван Павлович
  • Валецкий Петр Максимилианович
  • Соколов Лев Борисович
  • Микитаев Абдулах Казбулатович
  • Аскадский Андрей Александрович
  • Кочергин Юрий Сергеевич
  • Слонимский Григорий Львович
  • Широкова Лариса Борисовна
  • Небосенко Людмила Федоровна
  • Журавлев Николай Данилович
SU622823A1
US 5177173 A, 05.01.1993
US 4116940 A, 26.09.1978

RU 2 549 180 C2

Авторы

Хараев Арсен Мухамедович

Бажева Рима Чамаловна

Бегиева Мадина Биляловна

Даты

2015-04-20Публикация

2013-08-22Подача