СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НАНОКОМПОЗИТА FeNi/C В ПРОМЫШЛЕННЫХ МАСШТАБАХ Российский патент 2016 года по МПК B82B3/00 C08F20/44 H01F1/42 

Описание патента на изобретение RU2593145C1

Изобретение относится к нанотехнологии изготовления нанокомпозита FeNi3/C.

Одним из способов получения наночастиц FeNi3 является восстановление в гидразине N2H4·H2O солей FeCl2·4H2O и NiCl2·6H2O, предварительно растворенных в деионизованной воде [Xuegang Lu, Gongying Liang, Yumei Zhang. Synthesis and characterization of magnetic FeNi3 particles obtained by hydrazine reduction in aqueous solution // Material Science and Engineering B. 2007. V. 139. PP. 124-127]. К недостаткам этого способа следует отнести отсутствие стабилизирующей среды для наночастиц FeNi3 и длительное время реакции, составляющее 24 часа, что затрудняет возможность контролировать размер частиц и однородность их распределения.

Для применения в области высоких частот наночастицы FeNi3 инкапсулируют SiO2, таким образом увеличивая сопротивление композита. Наночастицы FeNi3 приготавливают с помощью химического восстановления солей FeCl2·4H2O и NiCl2·6H2O в гидразин гидрате N2H4·H2O (С=80%). При этом в качестве поверхностно-активного вещества используют полиэтиленгликоль. Время реакции составляет 24 часа при комнатной температуре. В процессе реакции рН контролируется и поддерживается в интервале 12≤рН≤13 [X. Lu, G. Liang, Q. Sun, С. Yang. High-frequency magnetic properties of FeNi3-SiO2 nanocomposite synthesized by a facile chemical method. // Journal of Alloys and Compounds. 2011. V. 509. PP. 5079-5083]. К недостаткам этого способа синтеза наночастиц FeNi3 можно отнести сложность контролирования размера и фазовый состав наночастиц из-за флуктуаций условий реакции (температура, рН, концентрация реагентов) в процессе длительной реакции восстановления.

Другой способ получения нанокомпозита FeNi3/C заключается в инфракрасном нагреве смеси на основе FeCl3·6H2O, NiCl2·6H2O и полиакрилонитрила (ПАН) при давлении 10-3÷10-2 мм рт. ст. до 700°С в течение от 1 до 30 мин [Кожитов Л.В., Козлов В.В., Костикова А.В. Способ получения нанокомпозита FeNi3/пиролизованный полиакрилонитрил. Патент на изобретение №2455225. Бюл. №19. 10.07.2012]. Недостатками этого способа являются следующие ограничения: обработка с помощью ИК-излучения требует автоматизированных устройств для синтеза наноматериала в промышленных масштабах, которые не производятся; обработка с помощью ИК-излучения происходит в вакууме (Р=10-3÷10-2 мм рт. ст.), получение которого сопряжено с усложнением конструкции реактора, необходимостью использования вакуумного насоса. Кроме того, проведение пиролиза полиакрилонитрила в вакууме способствует уменьшению углеродного остатка и уменьшению количества получаемого наноматериала.

Техническим результатом является получение нанокомпозита FeNi3/C, содержащего наночастицы FeNi3 с размером от 12 до 85 нм, при термообработке композита FeCl3·6H2O/NiCl2·6H2O/ПАН/Графит.

Технический результат достигается следующим образом.

Способ синтеза нанокомпозита FeNi3/C включает приготовление совместного раствора порошка графита, полиакрилонитрила, FeCl3·6H2O и NiCl2·6H2O в диметилформамиде, выдержку до полного растворения всех компонентов, удаление диметилформамида путем выпаривания и нагревание полученного твердого остатка. Приготовление раствора полиакрилонитрила, порошка графита, FeCl3·6H2O и NiCl2·6H2O в диметилформамиде осуществляют при температуре 50-70°С, при следующем соотношении компонентов: полиакрилонитрил от 2 до 5 мас. % от диметилформамида, порошок графита от 2 до 5 мас. % от диметилформамида, концентрация железа от 0,3 до 1 мас. %, никеля от 1 до 3 мас. % от массы полиакрилонитрила и графита до полного растворения компонентов, выпаривание растворителя проводят при температурах 70-90°С, термообработка твердого остатка осуществляют в несколько этапов, предварительный нагрев на воздухе в течение 6-14 часов при температурах 150-200°С, и финальный нагрев осуществляют в атмосфере N2 при температуре от 500 до 900°С с интервалом подъема температуры 100°С и выдержкой 30-60 минут при соответствующих температурах с образованием наночастиц FeNi3 с размером частиц от 12 до 85 нм.

Для измерения размеров наночастиц FeNi3 использованы рентгеновский дифрактометр ДРОН-1,5 (CuKα-излучение) с модернизированной коллимацией и метод сканирующей электронной микроскопии (СЭМ) с использованием низковакуумного растрового двухлучевого электронного микроскопа Quanta 3D FEG. Средний размер кристаллитов (LC) интерметаллида FeNi3 рассчитан из рентгеновских спектров с помощью уравнения Дебая-Шерера:

LC=kλ/Bcosθ,

где k - константа, равная 0,89; В - полуширина дифракционного угла, соответственного дифракционного максимума; λ=1,54056 - длина волны рентгеновского CuKα-излучения, Θ - дифракционный угол, град.

Пример. Для синтеза нанокомпозита FeNi3/C с C(FeNi3)=40 % были использованы хлорид железа (III) шестиводный (FeCl3·6H2O), х.ч.; хлорид никеля (II) шестиводный (NiCl2·6H2O), х.ч.; полиакрилонитрил (ПАН); порошок графита (Гр); диметилформамид (ДМФА), х.ч. Были приготовлены следующие навески для синтеза нанокомпозита FeNi3/C с C(FeNi3)=40 %: m(ПАН)=50 г; m(Гр)=50 г; m(NiCl2·6H2O)=120,5 г; m(FeCl3·6H2O)=42,27 г. На первом этапе получили совместный раствор FeCl3·6H2O, NiCl2·6H2O и ПАН, высыпав заготовленные навески, в ДМФА (V=800 мл). Для ускорения растворения необходимо перемешивать раствор при 60°С. Время приготовления раствора составило 4 час. Приготовленный порошок графита нагревали в муфеле при 350°С в течение 3 часов. Затем графитовый порошок добавили в совместный раствор FeCl3·6H2O, NiCl2·6H2O и ПАН в ДМФА. Полученную смесь перемешивали в течение 30 мин при 60°С.

На втором этапе выпаривали растворитель ДМФА. Для этого раствор разлили в четыре фарфоровые чашки (V=250 мл). Чашки с раствором выдерживали при 80°С в течение 22 часов с использованием нагревательной плитки ES-H3040 (фирма Экрос) до образования вязкой массы.

Предварительная термическая обработка композита на основе полиакрилонитрила, графита, NiCl2·6H2O и FeCl3·6H2O на воздухе при 200°С осуществляли в муфеле в течение 14 часов. В результате получена твердая масса. Масса была размолота с использованием ступки и пестика.

Синтез нанокомпозита FeNi3/C из композита на основе полиакрилонитрила, графита, NiCl2·6H2O и FeCl3·6H2O происходил на стадии термической обработки в атмосфере N2 с использованием промышленной установки.

Для термической обработки были использованы три графитовые кюветы, которые одновременно помещались в реактор. Был применен ступенчатый нагрев. Температура нагрева и время выдержки (t) композита при этой температуре на каждой ступени указаны ниже: 1) 300°С; t=1 час. После термической обработки при 300°С три кюветы с композитом были извлечены из реактора. Полученная серая масса дополнительно подверглась измельчению с использованием ступки и пестика. Для дальнейшей термической обработки были использованы две графитовые кюветы в результате убыли веса массы композита из-за процессов карбонизации полимера и разложения солей, содержащихся в композите.

После загрузки двух кювет в установку был продолжен ступенчатый нагрев со следующими параметрами: 2) 400°С; t=1 час; 3) 500°С; t=30 мин; 4) 600°С; t=30 мин. После термической обработки при 600°С две кюветы с композитом были извлечены из реактора. Полученная серая масса дополнительно подверглась измельчению с использованием ступки и пестика. После загрузки двух кювет в реактор установки был продолжен ступенчатый нагрев со следующими параметрами: 5) 700°С; t=1 час; 6) 800°С; t=1 час; 7) 900°С; t=30 мин.

После термической обработки при 900°С две кюветы с композитом были извлечены из реактора установки. Полученная серая масса дополнительно подверглась измельчению с использованием ступки и пестика.

Полученный нанокомпозит FeNi3/C содержал наночастицы FeNi3 с размером в диапазоне от 12 до 85 нм, установленном с помощью методов рентгеновской дифрактометрии и сканирующей электронной микроскопии.

Похожие патенты RU2593145C1

название год авторы номер документа
СПОСОБ СИНТЕЗА МЕТАЛЛОУГЛЕРОДНОГО НАНОКОМПОЗИТА FeCo/C 2013
  • Кожитов Лев Васильевич
  • Муратов Дмитрий Геннадьевич
  • Козлов Владимир Валентинович
  • Костишин Владимир Григорьевич
  • Попкова Алена Васильевна
  • Кожитов Сергей Львович
  • Якушко Егор Владимирович
RU2552454C2
СПОСОБ СИНТЕЗА НАНОКОМПОЗИТА CoNi/C НА ОСНОВЕ ПОЛИАКРИЛОНИТРИЛА 2014
  • Кожитов Лев Васильевич
  • Муратов Дмитрий Геннадьевич
  • Костишин Владимир Григорьевич
  • Якушко Егор Владимирович
  • Савченко Александр Григорьевич
  • Щетинин Игорь Викторович
  • Попкова Алена Васильевна
RU2558887C1
Способ нанесения тонкопленочного покрытия на основе полиакрилонитрила 2020
  • Холодков Денис Анатольевич
  • Пригодский Денис Михайлович
  • Хрекин Александр Вячеславович
RU2756355C1
Способ синтеза нанокомпозитов Ag/C 2018
  • Кожитов Лев Васильевич
  • Сонькин Владимир Семенович
  • Муралеев Адиль Ринатович
  • Сидин Евгений Геннадьевич
  • Маганов Дмитрий Дмитриевич
  • Муратов Дмитрий Геннадьевич
  • Якушко Егор Владимирович
  • Попкова Алена Васильевна
RU2686223C1
Способ синтеза нанокомпозитов NiCoCu/C на основе полиакрилонитрила 2021
  • Кожитов Лев Васильевич
  • Якушко Егор Владимирович
  • Муратов Дмитрий Геннадьевич
  • Маринич София Богдановна
  • Васютин Максим Сергеевич
  • Попкова Алена Васильевна
  • Ломов Андрей Александрович
RU2770599C1
Способ формирования металлуглеродных комплексов на основе наночастиц шунгита, золота и серебра 2015
  • Антипов Александр Анатольевич
  • Кутровская Стелла Владимировна
  • Кучерик Алексей Олегович
  • Аракелян Сергей Мартиросович
RU2618484C1
МЕТАЛЛ-УГЛЕРОДНЫЙ НАНОКОМПОЗИТ И СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ 2008
  • Ермилова Маргарита Мееровна
  • Ефимов Михаил Николаевич
  • Земцов Лев Михайлович
  • Карпачева Галина Петровна
  • Муратов Дмитрий Геннадьевич
  • Орехова Наталья Всеволодовна
  • Терещенко Геннадий Федорович
RU2394849C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕРМОСТАБИЛЬНОГО НАНОКОМПОЗИТА Cu/ПОЛИАКРИЛОНИТРИЛ 2007
  • Кожитов Лев Васильевич
  • Карпухин Всеволод Валерьевич
  • Козлов Владимир Валентинович
  • Карпачева Галина Петровна
RU2330864C1
Способ получения нанокомпозитного магнитного и электропроводящего материала 2020
  • Озкан Света Жираслановна
  • Карпачева Галина Петровна
RU2739030C1
Металлополимерный нанокомпозитный магнитный материал на основе поли-3-амино-7-метиламино-2-метилфеназина и наночастиц FeO и способ его получения 2016
  • Озкан Света Жираслановна
  • Карпачева Галина Петровна
RU2637333C2

Реферат патента 2016 года СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НАНОКОМПОЗИТА FeNi/C В ПРОМЫШЛЕННЫХ МАСШТАБАХ

Изобретение относится к нанотехнологии изготовления нанокомпозита FeNi3/C. Техническим результатом является получение нанокомпозита FeNi3/C, содержащего наночастицы FeNi3 с размером от 12 до 85 нм. Способ синтеза нанокомпозита FeNi3/C включает приготовление совместного раствора порошка графита, полиакрилонитрила, FeCl3·6H2O и NiCl2·6H2O в диметилформамиде, выдержку до полного растворения всех компонентов, удаление диметилформамида путем выпаривания и нагревание полученного твердого остатка. Приготовление раствора полиакрилонитрила, порошка графита, FeCl3·6H2O и NiCl2·6H2O в диметилформамиде осуществляют при температуре 50÷70°C, при следующем соотношении компонентов: полиакрилонитрил от 2 до 5 мас. % от диметилформамида, порошок графита от 2 до 5 мас. % от диметилформамида, концентрация железа от 0,3 до 1 мас. %, никеля - от 1 до 3 мас. % от массы полиакрилонитрила и графита, до полного растворения компонентов. Выпаривание растворителя проводят при температуре 70÷90°C. Термообработку твердого остатка осуществляют в несколько этапов: предварительный нагрев на воздухе в течение 6-14 часов при температуре 150÷200°C, и финальный нагрев в атмосфере N2 при температуре от 500 до 900°C с интервалом подъема температуры 100°C и выдержкой 30÷60 минут при соответствующих температурах. 1 пр.

Формула изобретения RU 2 593 145 C1

Способ синтеза нанокомпозита FeNi3/C, включающий приготовление совместного раствора порошка графита, полиакрилонитрила, FeCl3·6H2O и NiCl2·6H2O в диметилформамиде, выдержку до полного растворения всех компонентов, удаление диметилформамида путем выпаривания и нагревание полученного твердого остатка, отличающийся тем, что приготовление раствора полиакрилонитрила, порошка графита, FeCl3·6H2O и NiCl2·6H2O в диметилформамиде осуществляют при температуре 50÷70°C, при следующем соотношении компонентов: полиакрилонитрил от 2 до 5 мас. % от диметилформамида, порошок графита от 2 до 5 мас. % от диметилформамида, концентрация железа от 0,3 до 1 мас. %, никеля - от 1 до 3 мас. % от массы полиакрилонитрила и графита, до полного растворения компонентов, выпаривание растворителя проводят при температуре 70÷90°С, термообработка твердого остатка осуществляют в несколько этапов: предварительный нагрев на воздухе в течение 6÷14 часов при температуре 150÷200°С, и финальный нагрев - в атмосфере N2 при температуре от 500 до 900°C с интервалом подъема температуры 100°С и выдержкой 30÷60 минут при соответствующих температурах с образованием наночастиц FeNi3 с размером частиц от 12 до 85 нм.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2016 года RU2593145C1

RU 2455225 C1, 10.07.2012
Кожитов Л.В
и др
Микроволновые свойства металлуглеродных нанокомпозитов с ферромагнитными металлическими включениями
Научные ведомости, серия: Математика
Физика
Способ защиты переносных электрических установок от опасностей, связанных с заземлением одной из фаз 1924
  • Подольский Л.П.
SU2014A1
Двухколейная подвесная дорога 1919
  • Самусь А.М.
SU151A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕРМОСТАБИЛЬНОГО НАНОКОМПОЗИТА Cu/ПОЛИАКРИЛОНИТРИЛ 2007
  • Кожитов Лев Васильевич
  • Карпухин Всеволод Валерьевич
  • Козлов Владимир Валентинович
  • Карпачева Галина Петровна
RU2330864C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТАЛЛ-ПОЛИМЕРНОГО КОМПОЗИТНОГО МАТЕРИАЛА ДЛЯ РАДИОТЕХНИЧЕСКОЙ АППАРАТУРЫ 2012
  • Юрков Глеб Юрьевич
  • Фионов Александр Сергеевич
  • Колесов Владимир Владимирович
  • Бузник Вячеслав Михайлович
  • Кирюхин Дмитрий Павлович
  • Таратанов Николай Александрович
  • Бирюкова Марина Игоревна
RU2506224C1
Многоступенчатая активно-реактивная турбина 1924
  • Ф. Лезель
SU2013A1

RU 2 593 145 C1

Авторы

Кожитов Лев Васильевич

Козлов Владимир Валентинович

Муратов Дмитрий Геннадьевич

Костишин Владимир Григорьевич

Якушко Егор Владимирович

Гельман Геннадий Ефимович

Даты

2016-07-27Публикация

2015-03-20Подача