КАТАЛИЗАТОР НА ОСНОВЕ МОЛИБДАТА ВИСМУТА, СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ И ПРИМЕНЕНИЕ ТАКОГО КАТАЛИЗАТОРА ПРИ ОКИСЛЕНИИ ПРОПЕНА ДО АКРОЛЕИНА Российский патент 2024 года по МПК B01J23/887 B01J37/04 B01J37/08 C07C45/35 

Настоящее изобретение относится к способу получения многофазного смешанного оксидного катализатора на основе молибдата висмута, катализатору и каталитической системе, полученных таким способом, и их применению в различных реакциях окисления.

Характеристики катализатора или каталитической системы согласно изобретению приведены ниже и продемонстрированы в контролируемой реакции окисления пропена до акролеина. Но они не ограничиваются указанным и представляют интерес, в частности, при окислительном дегидрировании бутена до бутадиена, при окислении изобутилена до метакролеина, при окислительном аммонолизе пропена до акрилонитрила и при окислительном аммонолизе изобутилена до метакрилонитрила. Все эти хорошо известные реакции реализуют в промышленных масштабах, так как они обеспечивают исходными мономерами производство многих полимеров и предшественников, необходимых в органическом синтезе. По этой причине они постоянно являются объектами исследований, направленных на улучшение их характеристик и снижение их воздействия на экологию.

Контролируемое окисление пропена, представленное ниже, приводит к акролеину, который является промежуточным продуктом синтеза метионина и его производных, широко применяемых при кормлении животных.

Схема 1

Его проводят в присутствии многофазного смешанного оксидного катализатора, состоящего по меньшей мере из четырех металлов: молибдена и висмута, которые образуют селективные фазы молибдата висмута, и комбинации металлов в степени окисления +2 (в основном N₁ или Со) и степени окисления +3 (в основном железо) с молибденом, которые образует фазы, сильно повышающие каталитическую активность путем ускорения повторного окисления катализатора. Таким образом, он соответствует простейшей формуле Mo(Co/Ni)FeBiO, которую дополняют различные элементы, присутствующие в качестве примесных элементов и/или в виде оксидов или молибдатов для улучшения свойств катализатора, таких как селективность, термостойкость, механическая прочность…

В документе US 2019/076829 A1 описан такой катализатор и, среди прочего, катализатор, соответствующий следующей формуле:

Mo₁₂Bi_1-4Co_4-10Fe_1-4Ni_0-4K_0-2O_x,

так же как и способ его получения, включающий следующие стадии:

получают водную смесь предшественников элементов катализатора в нужном количестве для достижения стехиометрии,

после доведения рН смеси до 5,5-8,5, осуществляют с участием указанных предшественников гидротермическую реакцию в автоклаве при температуре от 100 до 600°С в течение 5,5-48,5 ч, и потом катализатор извлекают.

Такой способ получения требует длительного времени реакции, авторы разработали способ производства катализатора вышеупомянутого типа путем замены гидротермальной реакции, описанной выше, гидротермальной реакцией с использованием микроволнового излучения. Они обнаружили, что при значительном сокращении длительности реакции полученный катализатор обладает неожиданными характеристиками, придающими ему лучшие свойства, в частности, более высокую реакционную способность.

Таким образом, изобретение относится к способу производства многофазного смешанного оксидного катализатора, содержащего по меньшей мере одну активную фазу на основе молибдата висмута, и один сокатализатор на основе молибдата железа, и по меньшей мере один из двух элементов, кобальт или никель, причем указанный способ включает следующие стадии:

получение смеси предшественников указанных смешанных оксидов в растворителе,

осуществление с участием указанных предшественников гидротермальной реакции с использованием микроволнового излучения, и

выделение смешанных оксидов для получения катализатора.

Под микроволнами в настоящем исследовании следует понимать промежуточные излучения между инфракрасными волнами и радиоволнами, а именно волны, чьи частоты находятся в диапазоне между 800-3000 МГц. На практике, поскольку не все волны разрешены, предпочтение будет отдаваться, но не ограничивая изобретение указанным, бытовым микроволнам, применяемым в промышленности с длиной волны в вакууме примерно 12 см, а именно с частотой примерно 2450 МГц, так же как и микроволнам, применяемым в основном в промышленности с длиной волны в вакууме примерно 33 см, а именно с частотой примерно 915 МГц.

Далее способ описан более подробно, следующие признаки могут быть рассмотрены по отдельности или в любой комбинации.

В соответствии с конкретным осуществлением способа изобретения, осуществляют с участием указанных предшественников гидротермальную реакцию с использованием микроволнового излучения в две стадии, а именно: первую гидротермальную реакцию с использованием микроволнового излучения и вторую гидротермальную реакцию с использованием микроволнового излучения, между которыми рН реакционной смеси, полученной после первой гидротермальной реакции с использованием микроволнового излучения, доводят до 8-8,5.

Более точно, на первой стадии синтеза добавляют указанные предшественники и осуществляют с их участием первую гидротермальную реакцию с использованием микроволнового излучения, а на второй стадии синтеза рН реакционной среды доводят предпочтительно до 8-8,5 и проводят вторую гидротермальную реакцию с использованием микроволнового излучения, и затем выделяют микроволновой катализатор.

Гидротермальную(ые) реакцию(и) с использованием микроволнового излучения предпочтительно проводят при температуре, не превышающей 300°С, предпочтительно в диапазоне от 150 до 240°С.

Как указано выше, реакционное время значительно сокращено, и если гидротермальную(ые) реакцию(и) с использованием микроволнового излучения проводят в течение временного периода от 2 ми до 10 ч, т.е. за несколько часов и даже только за несколько минут реакция может быть почти завершена.

Необязательно катализатор, полученный согласно способу изобретения, обладает следующими признаками, которые могут быть рассмотрены по отдельности или в любой комбинации:

он дополнительно содержит оксид молибдена;

он нанесен на носитель; в способе изобретения добавление одного или нескольких материалов-носителей, таких как оксид кремния, оксид алюминия, их смеси, предпочтительно проводят до гидротермальной(ых) реакции(й) с использованием микроволнового излучения; конечно, катализатор без носителя, полученный способом по изобретению, может быть нанесен на носитель и после в соответствии с любым способом, хорошо известным специалистам в данной области техники;

активная фаза катализатора соответствует следующей стехиометрии Bi_xMo_yO_z, где 2>х/у>0,5, a z находится между 6 и 12; при этом предпочтительно, чтобы эта стехиометрия была выбрана из Bi₂Mo₃O₁₂, Bi₂Mo₂O₉ и Bi₂MoO₆;

активная фаза катализатора активирована по меньшей мере одним щелочным металлом, предпочтительно по меньшей мере калием; в предпочтительном способе получения только активная фаза катализатора активирована одним или несколькими щелочными металлом(ами), таким как калий;

сокатализатор соответствует следующей стехиометрии Fe_xCo_1-xMoO₄, где х представляет собой десятичное число, такое, что 0<х<1, предпочтительно такое, что 0,5≤х≤0,9;

катализатор соответствует формуле Mo_mCo_nNi_pFe_qBi_rM_s, где М является щелочным металлом, m, n, р, q, r и s являются натуральными или десятичными числами, где m варьирует от 1 до 5, n и р варьируют независимо друг от друга от 0 до 1, причем n плюс р отличается от 0, 0<q≤l,0<r≤3 и 0<s≤0,2.

Изобретение также относится к катализатору, полученному таким способом.

В конкретном варианте осуществлении способа изобретения:

получают смесь предшественников активной фазы в растворителе, с одной стороны, и смесь предшественников сокатализатора в том же самом растворителе или в другом растворителе, с другой стороны;

осуществляют по отдельности с участием предшественников активной фазы и предшественников сокатализатора гидротермическую реакцию с использованием микроволнового излучения;

выделяют соответственно активную фазу и сокатализатор; и

объединяют активную фазу и сокатализатор для получения катализатора.

Предпочтительно, получают смесь(и) предшественников смешанных оксидов в одном или нескольких растворителях, выбранных из воды, органических растворителей и любой комбинации указанных органических растворителей вместе друг с другом или с водой.

Согласно данному варианту осуществления катализатор может быть нанесен на носитель, при этом указанный способ включает добавление одного или нескольких материал(ов)-носитель(ей), и/или катализатор может содержать оксид молибдена, при этом указанный способ также включает добавление оксида молибдена, добавление указанного(ых) материала(ов)-носителя(ей) и/или оксида молибдена осуществляют во время синтеза или объединения активной фазы и сокатализатора для получения катализатора. Оксид молибдена позволяет, с одной стороны, компенсировать потерю молибдена со временем, который испаряется, тем самым поддерживая активную фазу и сокатализатор в оптимальном состоянии, и, с другой стороны, смачивая активную фазу и подавляя неселективные места. Конечно, можно добавить любую другую фазу, позволяющую улучшить свойства катализатора.

Каждую активную фазу и сокатализатор, которые могут содержать любую другую фазу, упомянутую ранее, обычно получают в виде порошка. Их объединение для получения катализатора может быть осуществлено любыми способами, позволяющими получить наиболее полную возможную амальгаму. Таким образом, это может быть осуществлено совместным измельчением или любым другим способом смешивания. Также на этой стадии могут быть добавлены любая другая фаза или один или несколько материал(ов)-носитель(ей).

Как указывалось ранее, данный способ позволяет производить смешанный и многофазный оксидный катализатор, доказавший свою эффективность во многих каталитических реакциях, включая: окисление пропена до акролеина, окислительное дегидрирование бутена до бутадиена, окисление изобутилена до метакролеина, окислительный аммонолиз пропена до акрилонитрила и окислительный аммонолиз изобутилена до метакрилонитрила.

Изобретение также относится к каталитической системе, содержащей по отдельности по меньшей мере одну активную фазу на основе молибдата висмута, и один сокатализатор на основе молибдата железа, и по меньшей мере один металл, кобальт или никель. Для применения отдельные фазы объединяют, как показано выше, например, с помощью совместного измельчения.

Данная каталитическая система, которая может быть получена описанным выше способом, включает следующие полезные признаки, рассматриваемые по отдельности или в любой комбинации:

активная фаза соответствует следующей стехиометрии Bi_xMo_yO_z, где 2>х/у>0,5, a z находится между 6 и 12; предпочтительно, чтобы эта стехиометрия была выбрана из следующих: Bi₂Mo₃O₁₂, Bi₂Mo₂O и Bi₂MoO₆;

активная фаза активирована по меньшей мере одним щелочным металлом, предпочтительно по меньшей мере калием; предпочтительно, чтобы только данная фаза была активирована щелочным металлом;

сокатализатор соответствует следующей стехиометрии Fe_xCo_1-xMoO₄, где х представляет собой десятичное число, такое, что 0<х<1, предпочтительно такое, что 0,5≤х≤0,9;

содержание активной фазы ниже или равно 50 мас. % по отношению к массе каталитической системы, предпочтительно оно варьирует от 10 до 45 мас. %.

Изобретение также относится к любому применению каталитической системы, как определено выше, в частности, по меньшей мере для одной из следующих каталитических реакций: окисление пропена до акролеина, окислительное дегидрирование бутена до бутадиена, окисление изобутилена до метакролеина, окислительный аммонолиз пропена до акрилонитрила и окислительный аммонолиз изобутилена до метакрилонитрила.

Чтобы проиллюстрировать осуществление различных целей изобретения, определены некоторые термины/выражения.

Под смесью предшественников смешанных оксидов в растворителе, следует понимать, в частности, раствор или суспензию указанных предшественников в растворителе.

Под выделением катализатора или любой из его фаз, в частности, активной фазы или сокатализатора, следует понимать все способы обработки, хорошо известные специалистам в данной области, такие как извлечение из жидкой гидротермальной реакционной среды, промывка, сушка и любая другая обработка, приводящие к отделению катализатора или любой из его фаз для применения их в каталитической реакции.

В следующих примерах активность катализаторов по изобретению и каталитической системы по изобретению сравнивают с активностью, так называемого, промышленного катализатора, т.е. приготовленного прокаливанием. Способ его приготовление следующий:

Гептамолибдат аммония (NH₄)₆Mo₇O₂₄ применяли в качестве предшественника молибдена, тогда как все другие металлы, кроме катионов, добавляли в виде нитратов. Поскольку растворимость предшественников в воде очень высока, было легко получить желаемые диапазоны концентраций. Кроме того, поскольку нитрат висмута незамедлительно гидролизуется до нерастворимого в воде оксинитрата висмута, Bi₅O(OH)₉(NO₃)₄, и для способствования полному растворению висмута, мало растворимому в воде, первый раствор получали путем растворения 2 г винной кислоты в 100 мл деминерализованной воды, предварительно подкисленной 1,5 мл азотной кислоты (65%). После добавления нитрата висмута раствор нагревали до 60°С и перемешивали 30 минут до получения бесцветного и прозрачного раствора. Добавляли железо, кобальт и калий в виде нитратов в данном порядке, а каждую новую соль добавляли только после полного растворения предыдущей соли. В конце растворы 1 и 2 смешивали при перемешивании и выдерживали 3 ч при 60°С.Полученную суспензию полностью выпаривали в печи при 120°С. В конце полученный продукт прокаливали 2 ч при 350°С для разложения остаточных нитратов, а потом нагревали до 500°С со скоростью 5°С/мин и выдерживали при этой температуре 2 ч.

Пример 1: Синтез катализатора по изобретению с помощью гидротермальной реакции с использованием микроволнового излучения.

Полученный катализатор соответствует формуле BiMoFeCoK, его получали следующим образом:

Ацетат (или нитрат) висмута, нитрат железа и нитрат кобальта (или/и никеля) растворяли в 10 мл Н₂О так, чтобы образовался раствор 1. Далее стехиометрическое количество гептамолибдата аммония растворяли в 10 мл Н₂О так, чтобы образовался раствор 2. После этого раствор 1 медленно добавляли к раствору 2, чтобы образовалась суспензия, которую перемешивали 1 ч. Добавлением HNO₃ или NH₄OH рН смеси доводили до 1,8. Затем на первой стадии суспензию нагревали до 150°С с помощью облучения микроволнами и выдерживали при этой температуре 10 минут. После завершения первой стадии добавляли KOH, а смесь подщелачивали до рН 8,5 добавлением аммиака 32%. Потом суспензию нагревали до 200°С с помощью облучения микроволнами и выдерживали при этой температуре 30 мин. Полученное твердое вещество отделяли центрифугированием, дважды промывали 10 мл Н₂О и один раз 10 мл этанола, и в конце сушили 16 ч при 120°С.

Испытали следующие варианты: растворители, рН, время реакции (от 2 мин до 96 ч), температуру облучения (150-240°С), стехиометрию Bi_xFe_yCo_zNi_cMo_bK_a, где 0≤а, b, с, х, у, z ≤15.

Осуществление способа представлено в следующей Таблице 1:

Пример 2: Синтез каталитической системы по изобретению с помощью гидротермальной реакции с использованием микроволнового излучения.

В настоящее время промышленные катализаторы содержат несколько типичных фаз МоО₃, Bi₂Mo₃O₁₂, Fe₂(MoO₄)₃, Fe_xCo_1-xMoO₄, NiMoO₄, Bi₂Mo₂O₉…

Двумя наиболее применяемыми фазами являются Fe_xCo_1-xMoO₄ и Bi₂Mo₃O₁₂. Поскольку смешанную железо/кобальт/молибденовую фазу очень сложно синтезировать с помощью способа осаждения/прокаливания из-за окисления железа (II) до железа (III), то синтез данной фазы в промышленном масштабе не рассматривают.Более того, всегда образуется Fe₂(MoO₄)₃.

По способу изобретения было возможно синтезировать две фазы с помощью гидротермального синтеза с использованием микроволнового излучения, что позволяет избежать окисления железа, по следующему протоколу:

Bi₂Mo₃O₁₂

Нитрат висмута и азотную кислоту растворяли в 150 мл бидистилированной воды. Второй раствор получали путем растворения гептамолибдата аммония в 100 мл бидистилированной воды. После два раствора смешивали, а полученную смесь перемешивали 10 мин при 300 об./мин, рН доводили до 1 добавлением гидроксида аммония, затем смесь переносили в тефлоновую виалу на 1 л для облучения микроволнами.

Гидротермальный синтез с использованием микроволнового излучения проводили при 150°С в течение 10 мин. После обработки микроволнами собранный продукт извлекали центрифугированием при 3000 об./мин, а затем дважды промывали деионизированной водой и этанолом. В конце образец сушили 8 ч при 90°С.

Fe_xCo_1-xMoO₄, где 0,5<х<0,9

Первый раствор молибдата натрия растворяли в 250 мл бидистиллированной H₂O. После хлорид железа (II) и гексагидрат нитрата кобальта растворяли в 250 мл триэтиленгликоля. После чего два раствора смешивали, и полученный раствор перемешивали 10 мин при 300 об./мин. Затем раствор переносили в тефлоновую виалу на 1 л для облучения микроволнами. Гидротермальный синтез с использованием микроволнового излучения проводили при 150°С в течение 10 мин. После обработки микроволнами собранный продукт извлекали центрифугированием при 3000 об./мин, а затем дважды промывали водой и этанолом. В конце образец сушили 8 ч при 90°С.

Пример 3.

В данном примере катализатор, полученный с помощью микроволн, испытывали в контролируемой реакции окисления пропена до акролеина и сравнивали с промышленным катализатором, полученным прокаливанием. Стехиометрия катализатора: Mo₁₂Co_7,12Fe_1,8Bi_0,65K_x.

Испытание проводили в газовом потоке, состоящем из C₃H₆/O₂/N₂: 1/1,5/8,6, при общей скорости газового потока 60 мл/мин с 250 мг катализатора и при 350°С.Ниже в таблице 2 приведены конверсия пропена и селективность акролеина через 48 ч в газовом потоке.

Пример 4.

В данном примере, катализаторы, полученные с помощью микроволн и имеющие различную стехиометрию по Мо, сравнивали друг с другом в контролируемой реакции окисления пропена до акролеина.

Испытание проводили в газовом потоке, состоящем из C₃H₆/O₂/N₂: 1/1,5/8,6, при общей скорости газового потока 60 мл/мин с 250 мг катализатора и при 350°С.Ниже в таблице 3 приведены конверсия пропена и селективность акролеина через 48 ч в газовом потоке.

Пример 5.

В данном примере, катализаторы, полученные с помощью микроволн и имеющие различную стехиометрию по Bi, сравнивали друг с другом в контролируемой реакции окисления пропена до акролеина.

Испытание проводили в газовом потоке, состоящем из C₃H₆/O₂/N₂: 1/1,5/8,6, при общей скорости газового потока 60 мл/мин с 250 мг катализатора и при 350°С.Ниже в таблице 4 приведены конверсия пропена и селективность акролеина через 48 ч в газовом потоке.

Пример 6.

В данном примере катализатор, полученный с помощью микроволн, испытывали в контролируемой реакции окисления пропена до акролеина. Стехиометрия микроволнового катализатора (MW): Mo₁₂Co_7,12Fe_1,8Bi_0,65K_x.

Испытание проводили в газовом потоке, состоящем из C₃H₆/O₂/N₂: 1/1,5/8,6, при общей скорости газового потока 60 мл/мин с 250 мг катализатора и при 350°С.Ниже в таблице 5 приведены конверсия пропена и селективность акролеина через 358 ч в газовом потоке.

Пример 7.

В данном примере катализатор, полученный с помощью микроволн с никелем, испытывали в контролируемой реакции окисления пропена до акролеина. Стехиометрия данного катализатора: Mo₁₂Co₄Ni_3,12Fe_1,8Bi_0,65K_x.

Испытание проводили в газовом потоке, состоящем из C₃H₆/O₂/N₂: 1/1,5/8,6, при общей скорости газового потока 60 мл/мин с 250 мг катализатора и при 350°С.Ниже в таблице 6 приведены конверсия пропена и селективность акролеина через 48 ч в газовом потоке.

Пример 8.

В данном примере катализатор, полученный с помощью микроволн, получали из механической смеси применяемых фаз: Fe_xCo_1-xMoO₄ и Bi₂Mo₃O₁₂.

Испытание проводили в газовом потоке, состоящем из C₃H₆/O₂/N₂: 1/1,5/8,6, при общей скорости газового потока 60 мл/мин с 250 мг катализатора и при 350°С.Ниже в таблице 7 приведены конверсия пропена и селективность акролеина через 48 ч в газовом потоке.

Изобретение относится к способам получения многофазных смешанных оксидных катализаторов. Предложен способ плолучения многофазного смешанного оксидного катализатора, содержащего по меньшей мере одну активную фазу на основе молибдата висмута, и один сокатализатор на основе молибдата железа, и по меньшей мере один из двух элементов, кобальт или никель, причем указанный способ включает стадии получения смеси предшественников указанных смешанных оксидов в растворителе, осуществление с участием указанных предшественников гидротермальной реакции с использованием микроволнового излучения в две стадии, между которыми рН реакционной смеси, полученной после первой гидротермальной реакции с использованием микроволнового излучения, доводят до 8-8,5, и выделение смешанных оксидов с получением катализатора. Предложен также вариант способа получения, катализатор, полученный предложенным способом, и его применение. Предложенный способ позволяет сократить время получения катализатора и при этом повысить реакционную способность полученного катализатора. 4 н. и 15 з.п. ф-лы, 7 табл., 8 пр.

1. Способ получения многофазного смешанного оксидного катализатора, содержащего по меньшей мере одну активную фазу на основе молибдата висмута, и один сокатализатор на основе молибдата железа, и по меньшей мере один из двух элементов, кобальт или никель, причем указанный способ характеризуется тем, что он включает следующие стадии:

- получение одной или нескольких смесей предшественников указанных смешанных оксидов в одном или нескольких растворителях,

- осуществление с участием указанных предшественников гидротермальной реакции с использованием микроволнового излучения в две стадии, первую гидротермальную реакцию с использованием микроволнового излучения и вторую гидротермальную реакцию с использованием микроволнового излучения, между которыми рН реакционной смеси, полученной после первой гидротермальной реакции с использованием микроволнового излучения, доводят до 8-8,5, и

- выделение смешанных оксидов, образованных в гидротермальных реакциях с использованием микроволнового излучения, с получением катализатора.

2. Способ получения по п. 1, характеризующийся тем, что катализатор содержит оксид молибдена.

3. Способ получения по п. 1 или 2, характеризующийся тем, что катализатор нанесен на носитель, причем указанный способ включает добавление одного или нескольких материала(ов)-носителя(ей) перед гидротермальными реакциями с использованием микроволнового излучения.

4. Способ получения по любому из пп. 1-3, характеризующийся тем, что гидротермальные реакции с использованием микроволнового излучения проводят при температуре от 150 до 240°С.

5. Способ получения по любому из пп. 1-4, характеризующийся тем, что гидротермальные реакции с использованием микроволнового излучения проводят во временном промежутке от 2 мин до 10 ч.

6. Способ получения по любому из пп. 1-5, характеризующийся тем, что активная фаза катализатора соответствует следующей стехиометрии Bi_xMo_yO_z, где 2>х/у>0,5, a z находится между 6 и 12; предпочтительно указанная стехиометрия выбрана из Bi₂Mo₃O₁₂, Bi₂Mo₂O₉ и Bi₂MoO₆.

7. Способ получения по любому из пп. 1-6, характеризующийся тем, что активную фазу катализатора активируют по меньшей мере одним щелочным металлом, предпочтительно по меньшей мере калием.

8. Способ получения по любому из пп. 1-7, характеризующийся тем, что сокатализатор соответствует следующей стехиометрии Fe_xCo_1-xMoO₄, где х является таким десятичным числом, что 0<х<1, предпочтительно 0,5≤х≤0,9.

9. Способ получения по любому из пп. 1-8, характеризующийся тем, что катализатор соответствует формуле Mo_mCo_nNi_pFe_qBi_rM_s, где М является щелочным металлом, m, n, p, q, r и s являются натуральными или десятичными числами, где m варьируется от 1 до 5, n и p варьируются независимо друг от друга от 0 до 1, где n плюс p отличается от 0, 0<q≤1, 0<r≤3 и 0<s≤0,2.

10. Способ получения многофазного смешанного оксидного катализатора, содержащего по меньшей мере одну активную фазу на основе молибдата висмута, и один сокатализатор на основе молибдата железа, и по меньшей мере один из двух элементов, кобальт или никель, причем указанный способ характеризуется тем, что он включает следующие стадии:

- получают смесь предшественников активной фазы в растворителе, с одной стороны, и смесь предшественников сокатализатора в том же самом растворителе или в другом растворителе, с другой стороны,

- осуществляют по отдельности с участием предшественников активной фазы и предшественников сокатализатора гидротермальную реакцию с использованием микроволнового излучения,

- выделяют, соответственно, активную фазу и сокатализатор и

- объединяют активную фазу и сокатализатор для получения катализатора.

11. Способ получения по любому из пп. 1-10, характеризующийся тем, что смесь(и) предшественников смешанных оксидов получают в одном или нескольких растворителях, выбранных из воды, органических растворителей и любой комбинации указанных растворителей вместе друг с другом или с водой.

12. Способ получения по п. 10 или 11, характеризующийся тем, что катализатор нанесен на носитель, причем указанный способ включает добавление одного или нескольких материала(ов)-носителя(ей), и/или катализатор содержит оксид молибдена, причем указанный способ включает добавление оксида молибдена, добавление указанного материала(ов)-носителя(ей) и/или оксида молибдена проводят в ходе синтеза или объединения активной фазы и сокатализатора для получения катализатора.

13. Способ получения по любому из пп. 1-12 для получения многофазного смешанного оксидного катализатора, предназначенного по меньшей мере для одной из следующих каталитических реакций: окисление пропена до акролеина, окислительное дегидрирование бутена до бутадиена, окисление изобутилена до метакролеина, окислительный аммонолиз пропена до акрилонитрила и окислительный аммонолиз изобутилена до метакрилонитрила.

14. Катализатор для окисления пропена до акролеина, включающий по меньшей мере одну активную фазу на основе молибдата висмута, и один сокатализатор на основе молибдата железа, и по меньшей мере один из элементов, кобальт или никель, причем катализатор получен в соответствии с любым из пп. 10-13.

15. Катализатор по п. 14, характеризующийся тем, что активная фаза соответствует следующей стехиометрии Bi_xMo_yO_z, где 2>х/у>0,5, a z находится между 6 и 12; предпочтительно указанная стехиометрия выбрана из Bi₂Mo₃O₁₂, Bi₂Mo₂O₉ и Bi₂MoO₆.

16. Катализатор по п. 14 или 15, характеризующийся тем, что активную фазу активируют по меньшей мере одним щелочным металлом, предпочтительно по меньшей мере калием.

17. Катализатор по п. 14 или 15, характеризующийся тем, что сокатализатор соответствует следующей стехиометрии Fe_xCo_1-xMoO₄, где х является таким десятичным числом, что 0<х<1, предпочтительно 0,5≤х≤0,9.

18. Катализатор по любому из пп. 14-17, характеризующийся тем, что содержание активной фазы ниже или равно 50 мас.% по отношению к массе катализатора, предпочтительно оно варьируется от 10 до 45 мас. %.

19. Применение катализатора по любому из пп. 14-18 для окисления пропена до акролеина.