Способ получения смеси изомеров метилциклопентена Советский патент 1983 года по МПК C07C13/12 C07C1/24 

Изобретение относится к промьпаленности основного органического синтеза а более конкретно к получению изомерных метилциклопентенов, являкадихся сырьем для получения метилциклопент диена,на основе которого получают ра личные полимеры и сополимеры, отвердители эпоксидных смол, клей, краски Известен способ получения метилциклопентенов путем дегидратации циклогексанола над цеолитами.Так,процесс осуществляется с использованием в качестве катализатора клиноптилолита при 350-450 С. При этом при 400°С и объемной скорости подачи циклогексанола 0,5 ч суммарный выход метилциклопентенов составил 24,в|, при 450с60,0%. С уменьшением скорости подачи циклогексанола до 0,3 ч суммарный выход метилциклопентенов возрос до 83,7%, выход неизомеризованного циклогексена составил 16,6% 1. Недостатками этого способа являются низкая скорость подачи исходного спирта, что ведет к малой производительности процесса, и невысокая степень его превращения в изомерные метилциклопентены, так как значительчые количества неизомеризованного циклогексена направляются в рецикл и увеличивают энергетические затраты на проведение процесса. Недостатком этого способа является также сравнительно малодоступный катализатор. Известен способ получения смеси изомеров метилциклопентена дегидратацией циклогексанола в присутствии окисных катализаторов, например, окиси а.пюминия. Процесс проводится при 420-4€0с и объемной скорости подачи спирта 0,3-0,4 ч В результате получают углеводородную часть катализата следующего состава 2, %« З-Метилциклопентен-1 24,3 1-Метилци :лопентен-1 58,8 Циклогексен11,3 Метилциклопентан 5,6 Однако образование метилциклопентана в результате перераспределения водорода в количестве 5-6% значительно снижает селективность процесса, а также является нежелательным вследствие повышенного зауглероживания катализатора и образования высококипящих продуктов. Целью изобретения является повышение выхода смеси изомеров метилциклопентенов и повышение производительности процесса.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения смеси изомеров метилциклопентенов. дегидратацией циклогексанола,в который , варительно введен четшреххлористый углерод в количестве 0,1-0,3 вес.% в присутствии окиси алюминия предпочтительно при 350-450 0 и объемной ско.рости подачи циклогексанола 0,3-1,6 ч„

Во всех опытах наблюдают полное , превращение циклогексанола. Суммарный выход метилциклопентенов составляет до 85-91%, Фракция циклогексена может быть возвращена в рецикл для изомеризации в метилциклопентены в тех же условиях,что позволяет до- 15 биться наиболее полного превращения циклогексанола в целевые продукты.

П р и м ер 1.В кварцевый реактор внутренним диаметром 20 мм загружают 20 см катализатора. Пропус- 20 кают 12 мл циклогексанола при , объемной скорости 0,6 добавкой СС1л в количестве 0,1% от веса циклогексанола в течение 1 ч.

Результаты опыта представлены в 25 таблице,

П р и м е р 2, Аналогично приме РУ If кроме того, что температура процесса 400°С,

И р и м е р 3, Аналогично приме- JQ ру 1, кроме того, что температура процесса 450,

П р и м е р 4. Аналогично примеру 3, кроме того, что объемная скорость подачи циклогексанола 0,3 v, время опыта 2ч,

П р и м е р 5, Аналогично примеру 3, кроме того, что пропускают 19 мл циклогексанола с объемной скоростью 0,95 ч,

Примере. Аналогично примеру 3, кроме того, что пропускают 16 мл циклогексанола с объемной скоростью 1,6 Ч в течение 0,5 ч.

Пример. Аналогично примеру 1, кроме того, что берут добавку СС1д а количестве 0,3% от веса циклогексанола.

Примере, Аналогично примеру ,7, креме того, что температура, процесса 400

П р и м е р 9, Аналогично примеру 7, кроме того, что температура процесса 450

Примерю, Аналогично примеру 1, Кроме того, что в качестве катализатора используют чистую окись алюминия без введения добавки СС14,

Пример 11, Аналогично примеру 10, кроме того, что температура процесса 400

Пример 12. Аналогично примеру 11, кроме того, что температура процесса 450, Формула изобретения I, Способ получения смеси иэомеров метилциклопентена путем дегидратации циклогексанола Ё присутствииг окиси алюминия при повьпиенной температуре, о т л и ч а ю щ и и с я тем, что, с целью увеличения выхода целевых Продуктов и повышения проиэводительности процесса, последний пропопят путем ввода в исходный цикло-Ю гексанол четыреххлористого углерода в количестве 0,1-0,3 вес.%. 2. Способ по п. 1, отличающий с я тем, что процесс проводят при объемной скорости подачи циклогексанола 0,3 - 1,6 ч и температуР 350-450 С. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Авторское свидетельство СССР № 695997, кл. С 07 С 13/12, опублик. 1979. 2. Авторское свидетельство СССР № 350775, кл, С 07 С 13/15, опублик. 1972 (прототип).