Способ получения тиоформамида Советский патент 1983 года по МПК C07C153/57 C07D275/02 

54)

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТИОФОРМАМИДА ,. 1 Изобретение относится к усовершенствованному способу получения тиоформа мида, который находит применение в синтезе тиазолов и витамина В . Известен способ получения тиоформамида взаимодействием цианистоводородной кислоты с сероводором в органическом растворителе (низший алканол, гликоли, эфиры, углеводороды или галогенуг леводороды) в присутствии в качестве катализатора нерастворимых в реаюдаонной смеси .анионообмённых смол, содержащих третичнь1е аминные группы в коли честве 2-40 мол% при температуре {-40 - 1ОО С при повышенном или атмосферном давлении. Выход 98 % (на вступивший HCIVJ), т. пл. - 33°С 1 . Недостатком данного способа является использование дефицитных и вредных исходных продуктов. Наиболее близким к предлагаемому является способ получения тиоформамида, заключающийся в том, что формамид подвергают взаимодействию с пятисернис тым фосфором в присутствии в качестве растворителя сложньгх эфиров уксусной кислоты, например этиладетата, адсорбента, например кизельгера, в количестве 5-30% и соды в количестве 1О-ЗО% (от растворителя) при температуре 3545 С в течение 2,5 ч с последующим выделением целевого продукта пром1 ванием водой с выходом 56% 23 Недостатком известного способа является использование дополнительно адсорбента и соды, что экономически невыгодно. Кроме того, использование адсорбента затрудняет деление слоев, а следовательно, выделение целевого продукта, что в целом усложняет весь процесс. Целью изобретения является упрощение процесса. Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения тиоформамида, заключающемуся вовзаимодейсг- ВИИ форм амид а с пятисернистым фосфо ром в присутствии в качестве растворителя сложных эфиров уксусной кислоты при нагревании, процесс проводят с добавлением воды в копичестдае 0,5 - 5% от ве са формамида после олива из реакционной смеси 2О-5О% формакгада от обдего количестьа исходного формамида при температуре 45-55°С. Выход углевого продукта 58-6О %. В качестве растворителя используют сложные эфиры, преимущественно этилацетат. После проведения реакции ж смеси приливают воду. Отделяют органическую фазу от водной затем повторяют экстракцию смеси растворителем. Пример. К суспензии 34 г пятисернистого фосфора в 190 мл этилацетата приливают при перемешивании и температуре O-SO C в течение 0,5 ч 35 г формамида. Затем выдерживают массу при 45-55°С в течение 1,5 ч. После слива около 12 г формами да в массу добавляют воду в количестве до 1,7 мл. После выдержки массу охлаждают, добавляют ЗО-40 мл воды, перемешивают 0,5 ч, делят слои. Получают 23О г раствора тиоформамида в этилацетате с содержанием основного вещества 11-11,4%. Водный слой экстр гируют 50 мл этилацетата. Получают дополнительно 58 г раствора с содержа нием тиоформамида 4 % (определение ве дут спектрофотометрически). Общий выход 58-60 %. 10 . 74 . П р и м е р 2. Отличается от примера 1, тем, что реакцию ведут в бутилацетате. Выход 4О %. Использование предлагаемого способа получения тиоформамида обеспечивает по сравнению с. известным способом следующие преимущества: упрощение и удешевление технологии ведения процесса, уменьшение трудности процесса и количества отходов. Формула изобретения Способ получения тиофо{1мамида взаимодействием формамида с пятисернистым фосфором в присутствии И качестве растворителя сложных эфиров уксусной кислоты при нагревании, отличающийс я тем, что, с целью упрощения процесса, последний проводят с добавлением воды в количестве 0,5 - 5% от веса формамида после слива из реакции смеси 20-ЗО% формамида от ойцего количества исходного формамида при температуре 45-55 С. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1.Патент США № 3.979.452, кл. 260-551, опубпик. 1976. 2.Патент Швеции № 373127, , кл. С 07 С 153/О5, опублик. 1975, (прототип).