Способ выделения 5-амино-4-хлор-2-фенил-3/2 @ /-пиридазинона Советский патент 1983 года по МПК C07D237/24 

(54) СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ 5-АМИНО-4-ХЛОР-2-ФЕНИЛ. .-3(2Н)-ПИРИДАЗИНОНА Изобретение относится к способу выделения 5-амино-4-хлор-2-фенилi-3(2Н )-пиридазинона, обладающего высокой избирательной гербицидной активностью. Известно, что аминирование 4,5.-дихлор-2-фенил-З(2Н}-пиридазинона приводит к смеси 5-амино-4-хлор-2-фенил-3(2Н)-пиридазинона (РСА), обладающего гербицидной активностью и 4-амино-5-хлор-2-фенил-3(2Н)-пири дазинона (), не обладающего гербици;д ной активностью, и эта смес используется в качестве гербицида, называемого пиразоном l . Наличие в смеси 4-амино-5-хлор-2 -фенил-3(2Н)-пиридазинона (изо-РСА) приводит к загрязнению почвы. Цель изобретения - выделение 5-амино-4-хлор-2-фенил-3(2Н)-пиридаз ноиа из его смеси с изомером - 4-ам но-5-хлор-2-фенил-3(2Н)-пиридазиноном. Поставленная цель.достигается те что согласно способу выделения 5-с1м но-4-хлор-2-фенил-3(2Н)-пиридазинона из его смеси с 4-амино-5-хлор-2.-фенил-3(2Н)-пиридазиноном смесь обрабатывают 31-37%-ной соляной кис литой или бО-75%-ной серной кисло:той при соотношении 1:2,5-10 (вес/об). Предпочтительно осу1цеств,пение способа при соотношении 1:2,5. Получаемый по предложенному способу продукт имеет т.пл. 204-20б с, является менее токсичньад для теплокровных животных, чем исходная смесь. Так, LDgoy крыс для Б-амино-4-хлор-2-фенил-3(2Н)-пиридазиНона 4110 мг/кг, для пиразрна - 2292 мг/кг. Пример 1. В laOO мл 32%-ноЯ соляной кислоты с плотностью ,16 в течение 30 мин вводят 400 г коммерческого пиразрна, содержащего 85% РСА с т.пл. i85-195c. Реакционную смесь перемешивают в течение 4-6 ч при комнатной температуре, суспензию фильтруют и промывгиот осадок на фильтре 400 мл 32%-«ой соляной кислоты, а затем водой до н тральной реакцииJосадок с фильтра высушивают, получают 340 г РС 97%-ной чистоты с т.пл. 204-20б С. Выход РСА на 100%-ный продукт составляет 96% от теоретического. Маточный раствор, полученный пос не фильтрации, к которому добавлена оляная кислота, используемая для iipoNttJBKn, разбавляют 1400 мл воды. Эту смесь переме чивают до тех пор, пока не происходит полное осаждение изо-РСЛ, после чего фильтруют, осад промывают водой до нейтральной реакцШ. Пример 2.в 1000 мл 32%-но соляной кислоты плотностью 1,16 в течение 30 мин вводят 400 г. коммер ческого пиразона, содержащего 24% РСА. Далее процесс проводят аналоги но примеру 1 и в результате получают 331 г РСА чистотой 96,5% с т.пл. 204-205 0, Выход РСА в расчете на 100%-ный продукт составляет 95% от теоретического. Пример 3. В 1000 мл 37%-но соляной кислоты плотностью 1,84 в течение 30 мин вводят 400 г коммер ческого пиразона, содержащего. 86% РСА, перемешивают реакционную смесь в течение 2-4 ч при комнатной темпе ратуре, суспензию фильтруют-и промы вают 400 мл 37%-ной соляной кислоты Далее процесс проводят аналогично примеру 1 и получают 326 г РСА чистотой 98%. Выход РСА в расчете на 100%-ный продукт составляет 93% от теоретического. Пример 4. В 1000 мл 28%-но соляной кислоты плотностью 1,14 в течение мин вводят коммерческий пиразон, содержащий 86% РСА, перемеш вают реакционную смесь в течение 6ч при комнатной температуре, а за тем процесс проводят аналогично при меру 1. Получают 378 г 89%-ного РСА Как следует из этого примера, кон центрация соляной кислоты 28% является недостаточной для достижения высокой степени очистки коммерческого пиразона. Пример 5. В 2000 мл 32%--ной соляной кислоты плотностью 1,16 в течение -30 мин вводят 400 г коммерческого пиразона, содержащего 86% РСА. Далее процесс проводят аналогично примеру 1, в результате получают 319 г РСА с чистотой 97%. Выход продукта составляет 90% от теоретического, Пример 6. Б 1000 мл 70%-ной серной кислоты в течение- 30 мин при комнатной температуре вводят 400 г коммерческого пиразона, содержащего 86% РСА. Перемешивают реакционную смесь в течение 4 ч при комнатной температуре, суспензию фильтруют и осалок промывают 400 мл 70%-ной серной кислоты. Осадок с фильтра перемешивают вводе, отфильтровывают и промывают до нейтральной реакции. После сушки этого осадка получают 314 г РСА с чистотой 96,5%. -Выход очищеннуго про-дукта. составляет 88% от теоретическо го. Пример 7. Проводят процесс аналогично примеру 6, используя 1000 мл 55%-ной серной кислоты. Получают 360 РСА с чистотой 90%. Как следует из этого примера, при использовании серной кислоты концентрацией ниже 60% получается продукт недостаточно высокой степени чистоты. П р и м е р 8. Проводят процесс аналогично примеру 6, используя 1000 мл 80%-нЬй серной кислоты. Получают 226 г РСА с чистотой 98,8%. Выход очищенного продукта составляет 65% от теоретического. Как, следует из данного примера, при использовании серной кислоты концентрацией более 75% получается продукт очень высокой степени чистоты, но выход этого продукта недостаточно высок. Пример 9. В 4000 мл 32%-ной соляной кислоты с плотностью 1,16 в течение мин вводят 400 г пиразона, содержащего 86% РСА с т.пл. 185195®С. Перемешивают в течение 4-6 ч при комнатной температуре, сус.пензию фильтруют и промывают 400 мл 32%-ной соляной кислоты, а затем водой до нейтральной реакции. Осадок высушивают, получают 300 г РСА с чистотой 98%, т.пл. 204-206°С. . : Выход продука а 85,4% от теоретического. Маточныерастворы от фильтрования, к которым добавлен раствор соляной кислоты, использованной для промывания, разбавляют 1400 мл воды. Смесь перемешивают до полного осаждения изо-РСА, а затем фильтруют и промывают водой до нейтральной реакции. Эффективность, действия композиций, приготовленных из коммерческого пиразона и очищенного РСА, иллюстрируют следующие примеры. Пример 10. Поле, предназначеное и подготовленное для посева сахарной свеклы, подвергали обработке путем распыления (с использованием обычного принятого оборудования ) гербицидных композиций, содержащих либо очищенный пиразон с содержанием 97% РСА, либо коммерческий пиразон с содержанием 84% РСА, которые приготавливались как в форме смачиваемых порошков, так и в форме диспергируемых в воде паст. После нанесения на поверхность поля средств уничтожения сорняков, или гербицидов, они вводилисв внутрь почвы на глубину 3-4 см путем боронирования (обработка в г предпо се в ной пе риод). Далее осуществляли посев сахарной свеклы типа Maribo Unica, Аналогично обработке предпосевного периода осуществляли распыление тех же средств уничтожения сорняков в послепосевной период с теми же дозами, но до появления растения из почвы (обработка в предвсходовой период). Такую же обработку тем же гербецидом осуществляли после появления 4-5 листьев, и пораженные сорняки .оставались в стадии неполного .

, Результаты экспериментов представлены в табл. 1.

Как видно из табл, 1, рецептуры, включающие пиразон с содержанием 97% РСА, обеспечивают результаты, которые превосходят те, которые по.лучают при использовании рецептур, включающих пиразон с содержанием 84% РСА (при использовании обеих рецептур с эквивалентными дозами основного активного компонента).

Однозародышевую свеклу разновидно тей Мопух и Monogem высевали на двух полях, и после того, как посаженные культуры достигали стадии появления двух листьев, осуществляли обработку гербицидом, включающим либо пиразон с содержанием 84% РСА, либо пиразон с содержанием 97% РСА, путем опрыскивания.

По прошествии 30 дней после обработки гербицидом оценивали полученные результаты.

Результаты экспериментов представлены в табл. 2.

Как видно из табл. 2, рецептуры, включающие пиразон с содержанием 97% РСА, обеспечивают меньшую степень фитотоксичности по отношению к свекольным растениям и более высокую эффективность действия на сорняки по сравнению с аналогичными рецептурами, включающими пиразон с содержанием 84% РСА и содержащими эквивалентные количества активного ингредиента.

о о

о о

«н

О

о о

О

tN Г

п

03

о

о о

о

н

t сг

о

т«

о о

о о

л

00

1Л 00

г

г

о о

о о г

Ч

л в в

о о

о

о

г

о

ю о

Л I

(в р. к с

26

о ft

ж г,

dP

in 1б уэ

го BG - о гП О |- It

nj

а

S

с «б о

я Яо

о о о Роо

о я

о 1Л

о о (Я 1д m дсм

О)

00

1Л

о

о

(П

fn

о

tn

о о

о см

о

о

N

го

1Л (N

О

го

N гЧ fO т-1

О 0

с

п

0

«г 00

Формула изобретения 1. Способ выделения.5-амино-4-хлор-2-фенил-З(2Н )-пиридаэинона из его смеси с 4-амино-5-хлор-2 фенил-3(2Н )-пиридаэиноном, отличающийся тем, что смесь обрабатывают 31-37%-ной соляной кислотой или б О-75%-ной cepHoft кислотой при соотношении 1:2,5-10 (вес/об).

Источники инфО 1ации , принятые во внимание при экспертизе 1. Мельников Н.Н. Hi др% Химические средства защиты растений.Кпестициды). М,, Химия, 1978, с. 111.