Способ получения 4-хлор-5-амино-2-фенил-3/2 @ /-пиридазинона Советский патент 1985 года по МПК C07D237/22 

Изобретение относится к способам получения известного производного пиридазинона, в частности к способу получения 4-хлор-5-амино-2-фенил--.(2Н)-пиридазинона формулы Ш2 НС р-С1 Известен способ получения 4-хлор-5-амино-2-фенил-3(ЗН)-пиридазинона, заключающийся во взаимодействии 4,5-дихлор-2-фенил-3(2Н)-пиридазинона с безводным аммиаком в среде метанола при и самоустанавливающемся давлении с последующим вьщелением целевого продукта Cl Выход целевого продукта составляе 64%. Однако согласно более поздним публикациям С2 3 целевой продукт состоит примерно из 80% 4-хлор-5-амино-2-фенил-3(2Н)-пиридазинона и 20% изомерного 4-амино-5-хлор-2 фенш1-3(2Н)-пиридазинона. Цель изобретения - повьшение выхо да и чистоты целевого продукта. Поставленная цель достигается тем что согласно способу получения 4-хлор-5-амино-2-фенил-3(2Н)-пиридази нона приведенной формулы путем взаимодействия 4,5-дихлор-2-фенил-З(2Н)-пиридазинона с водным аммиаком при 100-150°С и самоустанавливающемся давлении в присутствии соединения, выбранного из группы, включающей 4-оксифенилуксусную кислоту, 4-оксибензойную кислоту, 1-фенол-4-сульфокислоту, З-окси-2-пиридон, 3-оксипиридин, 1-нафтол-5 сульфокислоту, 2-фенолсульфокислоту, 3-оксибензойнУю кислоту, 1-нафтол-З-сульфокислоту, 1-нафтол-4-сульфокислоту, 1-нафтол-3,7-дисульфокислоту, 2-нафтол-5-сульфокислоту, 2-нафтол-7-сульфокис лоту, 2-нафтол-8-сульфокислоту, 2-нафтол-6,8-дисульфокислоту, гидрохи нон и резорцин, причем аммиак, исход ный пиридазинон и соединения, в присутствии которых осуществляют процесс используют в мольном соотношении (1 1100):(2-10):1 соответственно с после дующим выделением целевого продукта Существенными отличиями способа является использование в процессе водного аммиака, осуществление процесса при 100-150°С в присутствии перечисленных соединений и определенное соотношение компонентов реакции,, Пример 1. 2,41 г (10 ммоль) 4,5-дихлор-2-фенил-З(2Н)-пиридазинона, 0,76 г (5 ммоль) 4-оксифенилуксусной кислоты и 9,09 мл 20%-ного водного аммиака (100 моль NHj) нагревают до 100-1Ю С в течение 4 ч при перемещивании в автоклаве. При этом мольное соотношение аммиака, исходного пиридазинона и 4-оксифенилуксусной кислоты составляет 20:2:1 соответственно. Затем реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры и получаемый осадок 4-хлор-5-амино-2-фенил-3(2Н)-пиридазинон вьщеляют фильтрацией, промывкой водой и сушкой. Получают 1,84 г чистого 4-хлор-5-амиНО-2-Ф2НИЛ-3(2Н)-пиридазинона с т.пл. 206-207°С. Маточный раствор и промывная вода содержат 0,15 г 4-хлор-5-амино-2-фенил-3-(2Н)-пирида-: зинона. Таким образом, общее количество образовавшегося 4-хлор-5-амино-2-фенил-3-(2Н)-пиридазинона составляет 1,99 г (90,1%) . Пример 2. Повторяют припер 1, но с той разницей, что процесс проводят при 125-130С. При этом выход .4-хлор-5-амино-2-фенил-3(2Н)-пиридазинона составляет 91%. Пример .3. Повторяют пример 1, но с той разницей, что процесс проводят при мольном соотношении аммиака, исходного пиридазинона и 4- -оксифенил-уксусной кислоты, равном а 56:8:1 и 5 1.0,0:10:1. При этом выход 4-хлор-5-амино-2-фенил-3-(2Н)-пиридазинона составляет 89,6 и 90,2% соответственно. Пример 4„ 12,0 (50 ммоль) 4,5-дихлор-2-фенил-3(2Н)-пиридазинона, 3,5г (25 мг/юль) 4-оксибензойной кислоты, 75 мл воды и 25 мл 20%-ного водного аммиака (275 ммоль NH) нагревают до 145-150°С в течение 5 ч при перемешивании в автоклаве. При этом процесс проводят при мольном соотношении аммиака, исходного пиридазинона и 4-оксибензойной кислоты, равном 11:2:1. Затем реакционную смесь охлаждают и получаемый осадок, 4-хлор-5-амино-2-фенил-3(2Н)-пиридазинон, вьщеляют фильтрацией, промыв3

кой 100 мл воды и сушкой. При этом получают 9,3 г 4-хлор-5-амино-2-фенил-3(2Н)-пиридазинона. Маточный раствор и промывная вода содержат еще 0,8 г. Таким образом, общее количество образовавшегося 4-хлор-5-амино-2-фенил-З(2Н)-пиридазинона составляет 10,1 г (91%). Данные анализа целевото продукта сведены в табл. 1.

Пример 5. Повторяют пример 4, но с той разницей, что процесс проводят в присутствии 4,4 г (25 ммоль) 1-фенол-4-сульфокислоты. При этом получают 9,6 г 4-хлор-5-амино-2-фенил-З(2Н)-пиридазинона. Маточный раствор и промывная вода содержат еще 0,8 г 4-хлор-5-амино-2-фенил-3(2П)-пиридазинона. Таким образом, общий выход 4-хлор-5-амино-2-феншт-З (2Н)-пиридазинона составля ет 10,4 г (94%). Данные анализа целевого продукта сведены в табл.К

Пример 6. Повторяют пример 4, но с той разницей, что процесс проводят в присутствии 2,1 г (25 ммоль) З-окси-2-пиридазц она

864

(А)или 2,4 г (25 ммоль) 3-оксипиридина (Б) или 5,6 г (25 ммоль) 1-наф- тол-5-сульфокислоты (В). Результаты опытов сведены в табл,1.

Пример 7. Повторяют пример 5, но с той разницей, что 1-фенол-4-сульфокислоту применяют в количестве 0,9 г. При этом мольное соотношение исходного пиридазинона и 1-фенил-4-сульфокислоты равно. 10:1,. Результаты опытов сведены в табл.1.

Пример 8. Повторяют пример 5, но с той разницей, что исходный пиридазинон и 1-фе1|ол-4-сульфокислоту применяют и различном мольном соотношении. Результаты опытов сведены в табл.2.

Пример 9. Повторяют пример 4, но с той разницей, что .процесс повторяют в присутствии соединений, указанных в табл.3. При этом мольное соотношение исходного пиридазинона и

соответствующего соединения составляет 2:1. Результаты опытов сведены в табл.3.

СПОСОБ 4-ХЛОР-5-АМИНО-2-ФЕНИЛ-3

4-амино-5-хлор-фенил-3(2Н)-пиридазинон.

Таблица 1

4-Амино-5-хлор-2-фенил-3(2Н)-пиридазинон. 90

205-7

89

206-7 85

205-6 80

203-5 88

201-3

Таблица2

Таблица 3

3,9

96,1

0,9

2,9

96,2

3,0

1,0

96,0

2,0

ЬО

97,0

1,0

3,0

96,0

2-Нафтол-5-сульфокислота

2-Нафтол-7-сульфокислота

2-Нафтол-8-сульфокислота

4-амино-5-хлор-2-фенил-3(2Н)-пиридазинон.

8 Продолжение табл. 3

I 140686

.

205-7

97,0

2,5

0,5

97,0

201-3

201-3

3,0

96,0

1,0