(N,N,N,N-тетраизопропоксиметил)-диамид малоновой кислоты в качестве дубителя эмульсионных желатиновых светочувствительных слоев Советский патент 1983 года по МПК C07C103/38 G03C1/30 

Од 4

Изобретение относится к новому химическому соединению, конкретно к (N,N,N, N-тетраизопропоксиметил) диамиду малоновой кислоты формулы Г {1-СзН ОСН2)2МС-СН2-СМ(СН20СзК,-1)2 О О Ti) который является эффективным дубителем эмульсионных желатиновых светочувствительных слоев и может быть использован при обработке кинофотоматериалов. Известна N,N,N ,N-тетраизобутокс метилмочевина формулы } (i-O HgOCH2)2N-C-M(CH20C4Hg-)2 (Ш которая является эффективным дубителем для осциллографной аммиачной эмульсии ClJ. Подробное изучение процессов дубления с участием этого соединения показало, что N,N,N,М-тетраизобуто симетиломочевина недостаточно активно структурирует желатин в составе эмульсионного слоя, имеет большой эф фект послезадубливания и в связи с этим бна была рекомендована для использования в составе обрабатывающих растворов. Известно также, что в качестве ду бителя эмульсионных желатиновых светочувствительных слоев применяют фор малин С2 3Однако при его использовании набл дается снижение фотосвойств за счет образования высокого уровня вуали. Цель изобретения - получение нового более эффективного дубителя желатиновых светочувствительных слоев. Поставленная цель достигается H,N,N,М-тетраизопропоксиметил)диамидом малоновой кислоты формулы I, Новое соединение получают взаимодействием диамида малонобой кислоты с изопропиловым спиртом и параформом. Пример Помещают 138 г (4,6м параформа и 382 г (,6 М) изопропилового спирта в трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником, термометром и ловушкой Дина-Старка Затем при перемешивании прибавляют к реакционной массе 78 г (0,7б М) ди51мида малоновой кислоты и 68 г воды. Реакционную массу нагревают до кипения (82,5°С) и отгоняют азеотроп 232 ную смесь изопропанол - вода. Остаток изопропанола отгоняют под вакуумом. Получают в остатке 219,5 г (7б%) (N,N,N,N-тетраизопропокси.метил)диамида малоновой кислоты в виде прозрачной вязкой жидкости с п201,4б20. Индивидуальность и чистоту полученного соединения контролируют с помощью тонкослойной хроматографии на листовом асбесте с использованием в качестве растворителя водного спирта, а в качестве проявителя паров иода. Структура полученного соединения подтверждена данными элементного анализа и ИК-спектром„ Дубящее действие нового соединения формулы I определяют по оценке прочности и температуры деформации эмульсионного слоя Метод определения прочности эмульсионного слоя основан на определении динамической нагрузки, разрушающей ЭМуЛЬСИОННй:Й СЛОЙ ДО ОСНОВЫ, Проведение испытания о Испытуемый образец фотопленки помещают в кювету прибора, В кювету с образцом, закрепленным зажимами, наливают дистиллированную воду (температура воды ) и выдерживают образец в течение 1 мин„ После набухания образца включают лампу прибора и электродвигатель, приводящий в дви-жение фигурный стержень с шариком на конце. Затем на чашку, находящуюся на верхнем конце фигурного стержня, устанавливают груз Постепенно, увеличивая его массу на 10 г, фиксируют нагрузку, при которой наблюдается разрушение эмульсионного слоя до основыо Не допуская пересечения путей движения шарика по слою, проводят испытания на других местах участка образца, для чего кювету постепенно поворачивают на 90°. Испытанию подвергаются последовательно не менее двух образцов кинофотопленкиЗа величину прочности набухшего эмульсионного слоя принимают среднее арифметическое значение шести параллельных определений. Метод определения температуры деформации эмульсионного сдоя основан на определении нарушения состояния поверхности эмульсионного слоя при нагревании образца пленки в воде, Методика испытания-. 3100 В стакан заливают дистиллированную воду (температура воды 20+2°). Стакан с водой крепится в штативе. В стакан опускается термометр,Электронагреватель присоединяется к автотрансформатору и погружается в воду На образцы пленки размером ,5 см по эмульсионной стороне с помощью линейки и мягкого карандаша наносят сетку с ячейками k мм. Образцы кинофотопленки прикрепляют к проволоке с помощью специальных зажимов таким образом, чтобы они свободно свисали и были полностью погружены в воду. Электронагреватель включается ера зу после погружения образцов. Скорост повышения температуры воды 3-35°С в минуту, что обеспечивают регулированием напряххения автотрансформатором. Контроль за скоростью нагрева проводят с помощью термометра и секундомераДля облегчения наблюдения за состоянием эмульсионного -слоя образцов в непосредственной близости от стакана помещают осветитель, свет от ко торого должен равномерно и ярко освещать эмульсионную поверхность образцов. При наблюдении за состоянием поверхности эмульсионного слоя пользуются лупой и защитными очками. В процессе измерения фиксируют первое, визуально определяемое, изменение поверхности эмульсионного слоя вне зависимости от его характераЕсли при нагревании до 100°С из менения состояния поверхности эмуль онного слоя не наблюдается, дальней:шее наблюдение прекращается. Расхождения в показаниях измерений температуры деформации между па6 +294раллельными образцами не должны соетавлять более +1 С, За температуру деформации принимают среднее арифметическое значение двух параллельных определений. , 5 (N,N,N ,N -Тетраизопропоксиметил) . диамид малоновой кислоты испытывают в качестве дубителя фотографической эмульсии с размером зерен 0,8 мкм. Дубитель вводят в эмульсию в виде 10%-ного водного раствора, в количестве 530 мл/л. Оптимальной концентрацией является 20 мл/л. При этом температура плавления слоя повьшается до . В таблице приведены результаты испытаний свойств эмульсионного слоя, задубленного новым веществом и для сравнения формалином и N,N,N ,N -тетраизобутоксиметилмочевиной, Из данных таблицы видно, что при использовании в качестве дубителя ;фотографической эмульсии N,N,N,Н-тётраизопропоксиметилдиамида малоновой кислоты фотографические характеристики практически оказываются на уровне контрольной эмульсии, а температура . плавления слоя, характеризующая эффективнорть дубления, повышается до 90°, что отвечает современным требованиям эффективного дубления« .. Формалин (водный раствор формальдегида) существенно снижает фотосвойства задубленной эмульсии, а N,N,N, N -тетраизобутоксиметилмочевина мет нее, чем формалин, снижая фотосвойства, уступает в этом отношении N,N,N ,N-тетраизопропоксиметилдиамиду малоновой кислоты, а также уступает этому последнему и формалину в эффективности дубления (Т.пл. 65°С),

(N,N,N,М-Тет{ аизопропоксиметил) диамид малоновой кислоты формулы (l-CjH OCH2)2NC-CH2-C-N(CH20C3H,4i/2: Оо в качестве дубителя эмульсионных желатиновых светочувствительных слоев.

Светочувствительность Зод-Ю- лк.с)

Коэффициент контрастности, у

Но

150

120

I.

1,7

1,3

Оптическая плотность