Способ получения моно-или диарилкетонов Советский патент 1983 года по МПК C07C49/76 

Изобретение относится к усоверш ствованному способу получения моно или диарилкетонов-, которые используют в производстве промежуточных продуктов и красителей, например б эантрона и дибензпиренхинона. Известен способ получения моноа кетонов конденсацией ароматических углеводородов, в частности изоме ных ксилолов, с галоидангидридомбензоилхлоридом в присутствии ката лизатора хлористого цинка. Процесс ведут при мольном соотн шении ксилол:бензоилхлорид:катализ тор, равном 1:0,1;.( 0,01-0,05) , вре ни реакции 6 ч при вых&де 36-72% от теоретического 1, Недостатком этого способа является сравнительно невысокий выход целевого продукта. Известен также способ получения диарилкетона - 1,4-бйс-диметилдибен зоилбензола, заключающийся в том, что толуол конденсируют с терефталоилхлоридом в присутствии катализатора AECEs, при ЗО-ЗО С и мольном соотношении толуол:терефталоилхлори катализатор, равном 2:1:1,2. Выход целевого продукта составляет 60-80 время реакции 6-8 ч 2. Недостаток указанного способа состоит в том, что способ предусматривает значительный расход катализатора, который не регенерируется и теряется безвозвратно. Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения моноарилкетонов, заключающийся в том, что ароматический угле водород (толуол, изомеры ксилола, нафталин подвергают конденсации е галоидангияридом-бензоилхлоридом ацетилхлоридом при 110-120 С в присутствии катализатора-комплексного соединения на основе хлоридов метал лов и солей четырехзамещеиного аммо ния общей формулы MeCEj R NCe-A, где А - пНСХ при Н 0,5-2,0 или МеСе-, где МеСКу MCt-t, , VeCH, , XH СЪ,, R - углеводородный радикал. Выход целевого продукта 65-90%, время реакции до 30 ч, Молярное соотношение ароматический углеводород : галои дан гидрид: катализаторсо тавляет 10:1:10,05-0,1) СЗ и Г. Н-едостаток известного способа состоит в длительности процесса, а также термической нестабильности катализатора, которая обусловливает снижение активности катализато раТак, уже через 2-3 ч имеет место снижение скорости реакции выхода целевого продукта вследствие распада катализатора. Целью изобретения является интен сификация процесса, Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения моно-или диарилкетонов взаимодействием ароматического углеводорода с галоидангидридом карбоновой кислоты при 110-120 с в присутствии комплексного катализатора-ониевой соли и хлорида цинка или железа, в качестве катализатора используют соединение общей формулы имесе. яз. ,. где Ri СбН5-, К -СН2С Н5-, -СН2.СбН4.СН,, - CHjCfeH C СН),, , Me цинк или железо, X - число, определяемое валентностью металла, . Предпочтительно процесс вести при молярном соотношении ароматического углеводорода, галоидангидрида и катализатора соответственно 3:1:{0,050,017. Предложенный способ позволяет интенсифицировать процесс, так как время реакции составляет 0,68 - 4ч, при этом расход катализатора в некоторых случаях также снижается, а выход целевого продукта остается на уровне известного способа и составля:ет 72-85%. Изменение соотношения реагирующих веществ, например повышение концентрации углеводородов , не требует дополнительного расхода катализатора. При этом предложенный катализатор устойчив к действию влаги воздуха и повьшенной температуры. Он сохраняет активность при многократном использовании без снижения выхода целевого продукта, что показано в табл. 2 Пример. Смесь нафталина, бензоилклорида и катализатора состава ) Р (,, х xBFeCK-i, взятых в молярном соотношении 3:1:0,01, нагревают с обратным холодильником при 120С с поглощением HCf. Время реакции 50 мин. Выход фенилнафтилкетона 80% от теоретического. Изомерный состав - 73,5% ci-изомера и 6,5% Э-изомера-определен хроматографически. П р им ер 2. Смесь о-ксилола, терефталоихлорида и катализатора 1(С(,Н;) D. СН СбНдСНзСе 3-ЗЬСР:;, , взятых в молярном соотношении 3:1:0,01 нагревают, как в примере 1,при 120. Время реакции 4 ч, выход 1,4 бис-диметилдибензоилбензола 82,0% от теоретического. П р и м е р 3. Смесь толуола, бенЗОИлхлорида и катализатора Р са2.,(снз). сез-засе, взятых в молярном соотношении 3:1:0,01 нагревают, как в примере 1, при . Время реакции 3 ч. Выход диметилбензофенона 78,0% от теоретического.

, 31016277

В табл. 1 показан синтез диарил- углеводородов сбензоилхлоридомвпрлкетонов взаимодействием ароматических сутствии комплексных катализаторов.

Таблица

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОИЛИ ДИАРИЛКЕТОНОВ взаимодействием ароматического углеводорода с галоидангидридом карбоновой кислоты при 110-120 С в присутствии комплексного катализатора - ониевой соли и хлорида цинка или железа, о т л и ч а real и и с я тем, что, с целью интенсификации процесса, в качестве катализатора используют соединение общей формулы И1лесе и., где Me - цинк или железо/ п 2-3; X - число, определяемое валентностью металла; R,-Ce,H5, R -CH-C,H,снаСбН -сНэ -сн2.СбН2 - (сн. 2. Способ по п. 1, отличающи и с я тем, что процесс ведут при молярном соотно111ении ароматического углеводорода (галокдангидрида и катализатора соответственно 3:1:СО,05-0,01). о: IsD

3СССбН.5)зР-сн2 -с Н4.-сНз1се-1Ресезбн,10

4t((,H4-cH,

ч5 :(C(,H5)5P-cH2.-Ct,H4-CH,3Ct-3ihce,j

1(.СбИ5)зР СН1-С(,Н4-СН ЗСг:31иСе2.120П-Ксилол

tCCe,H5),P-CW,.-CH% a °м-Ксилол

иебН5,,Р-сн,27СбН4-СН 1се-31 1се2120-о-ксилол

CtC H54 l 6V 3 2 °Толуол

C(Gj,H5),P-cH,j: CjjHjJce Fece,. 120толуол

иСьНб)-}Р-СНгСбН4СНзЗсе-зресе: 120толуол

CCCbHsV-c aCbHs ce - iFece,,

12

120 Нафталин 120 лл-Ксилол

120 о-Ксилол

120 Толуол

.Продолжение табл. 1