Способ разделения тримера и тетрамера дихлорциклофосфазена Советский патент 1983 года по МПК C01B25/10 

00 СО Изобретение относится к химии фос фораэотистых соединений, в частности к технологии разделения смеси тримера и тетрамера дихлорциклофосфазенов, Общей формулы (NP С Й2) где п 3,4, используемых для получе ния термостойких и негорючих полимеров, комплексообразователей, модификаторов. Известен способ разделения смеси тримера и тетрамера ди;хлорциклофосфа зена дистилляцией в вакууме при 0,13 0,40 Па при 250-300°С Недостатком способа является то, что дистилляция в вакууме осложняется процессом химической перегруппиг ,ровки циклов, происходящей при высокой темпер ату ре, ч то снижает вьисод продуктов. . Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ разделения тримера и тетрамера дихлорциклоi фосфазена возгонкой в вакууме при 133-399 Па, При вО-ЭО С возгоняется Тример, затем при повышении температуры до 100-120С - смесь тримера с тетрамером, а затем - чистый тетрамер С2 . Недостатком известного способа . является низкая чистота тримера и тетрамера дихлорциклофосфазена. Тример, возгоняемый при 80-90°С и вакууме 133-399 Па, содержит до 5% примеси тетрамера; тетрамер, возгоня емый далее при 100-120 С, содержит до 30% тримера дихлорциклофосфазена Выход чистого тримера дихлорциклофосфазена не превышает 70%, тетрамера дихлорциклофосфазена - 55%, остальное - смесь гомологов.

Условия возгонки

в вакууме 133-399 Па

Выход и чистота полученных тримератетрамера Целью изобретения является повьйаёние чистоты и выхода тримера и тетра мера дихлорциклофосфазена. Указанная цель достигается тем, что согласно способу разделения смеси тримера и тетрамера дихлорциклофосфазена, возгонку тримера в вакууме ве-г. дут при 133-399 Па и 45-70°С. Пример 50 г смеси тримера и тетрамера дихлорциклофосфазена следующего состава: 75% тримера, 25% тётрамера подвергают вакуумной возгонке при БО-бО и вакууме 133-399 Па в течение 11 -ч. Получают 37,5 г (выход 100% ) тримера дихлорциклофосфазена, чистоту которого определяют методом газожидкостной хроматографии с точностью метода 0,5-1,0% при следующих условиях: колонка диаметром 3 мм, длиной 2 м заполнена хроматоном W, с нанесенной на него жидкой фазой Е-301 110%), температура испарителя 360, колонки 298®, ток детектора 100 мА. Определение осуществляют на хроматогг рафе детектором по теплопроводности. На .дне сублиматора остается тетрамер дихлорциклофосфазена, который перекристаллизовывают из петролейного эфира. Получают 12 г продукта (выход 98%Л со 100%-нбй чистотой, определен- , ной методом газожидкостной хроматографии при вышеуказанных условиях. В таблице приведены данные по выходу и чистоте тримера и тетрамера дихлорциклофосфазена, полученных возгонкой тримера в вакууме 133-399 Па от Т1емпературы и продолжительности возгонки. Последующая перекристалли-. дация оставшегося после возгонки тримера тетрамера также повышает его качество. Табличные данные приведены в сравт нении с известным способом.

СПОСОБ РАЗДЕЛЕНИЯ ТРИМЕРА И ТЕТРАМЕРА ДИХЛОРЦИКЙОФОСФАЗЕНА возгонкой тримера в вакууме при 133-Г 399 Па, о т л и ч а ю ад.и и с я тем что, с целью повышения чистоты и выт хода продуктов, возгонку ведут при 45-70°С. КО

Известный способ 80-90

70

85 100

Продукты не возгоняются, необходимо увеличивать

96

55 75 98

70 85 100

97 100

вакуум

J10189144

Как видно из приведенных в таблицеДО;100% И тетрамер дихлорциклофосфаданных при .температуре возгонки вьоае ейа и увеличить выход тримера ди- )

vaxon продуктов увеличивается,хлорциклофосфазена с 70 до 100%, а

но чистота остается иа уровне извест-гетракюра с 55 до 98%. ного способа при снижении температуры

возгонки ниже 45°С увеличивается Повышение выхода и в первую очепродолжительиость процесса, при 35-редь чистоты тримера и тетрамера диг40°С продукты не возгоняются.|Хлорциклофосфазена имеют первостеРеализация предлагаемого способа .,пенное значение для производства попозволяет получать тример с чистотойлидихлорфосфазена.