Способ получения 2-диметиламинометил-3-оксипиридина Советский патент 1983 года по МПК C07D213/65 C07D213/38 

00

со Изобретение относится к усове яие ствованному способу получения 2-диметиламиноматил-Згоксипириднна, кото рый может найти применение в качестве высокоэффективного экстрагента/со бента для извлечения редких и благородных металлов а также получения биологически активных соединений. Известен способ получения 2-ди}метнламинометиЛ)3-оксипиридйна путем обработки водного раствора 3оксипиридина диметиламиноь и 35%-ным водным раствором формалина на паровой бане в течение двух часов. Последующая отгонка вбды в вакууме и перегонка остатка дает целевое совд ;Нение с выходом 70%. Последукяцая очистка сублимацией в вакууме при бОс/0,3 мм дает продукт с т.пл. 56-59 c l3. К существенньм недостаткам этого способа следует отнести достаточно низкий выход целевого продукта{«70% в расчете на сырой продукт); необходимость очистки полученного продукта путем сублимации или перекристаллизации, что сильно снижает выход целевого продукта; низкую селективность процесса конденсации 3-оксипиридина с дйметиламином и формальдегидом. Кроме того, наряду с целевым соединением наблюдается образование значительного количества 2,6-бис-(диметилэминометил)-3оксипиридина. Наиболее близким к рзобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения 2-димётиламинометил-З-оксипиридина с 73%-ным выходом, заключающийся в Обработке смеси 3-оксипиридина и дйметиламина в воде с 30%-тным раствором формальдегида, кипячением в течение б ч . , отгонки растворителя и перегонки остатка в вакууме t2 К недостаткам известного способа следует отнести относительно низкий выход (73%) целевого продукта; низкую селективность Jlpoцecca конденсации 3-оксипиридина с Дйметиламином и формальдегидом, так как наряду с 2-диметилс№ганометил-3-оксипирйдинс 1 идет образование 2,6-бнс-(диметилами нометил)-З-оксипиридина;.необходимость использования газообразного дй метиламина или его солянокислой соли, являющейся сильным коррозирукяцим агентом. Цель изобретения - повышение выхода и упрощение технологии процесса получения 2-диметиламинометил-Зоксипиридина. Указанная цель достигается спо собой 2-диметиламинометил3-оксипиридина, заключакхцямся в том что 3-оксипирИдин подвергают.взаимодействию с аминируюшйм агентом тетраметилметилендиамином при кипении в бензоле. Пример 1. В трехгорлую колбу емкостью 500 МП, снабженную мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой, псинещают 28,5 г (0,3 моль) 3-оксипиридина, приливают 300 мл сухого бензола, нагревают баню, . до при зтой температуре прика.пывают 39 г(О,34 моль)87%-ного тетраметилметилендиамина. Реакционную . смесь кипятят 2ч, отгоняют бензол, остаток 40 г (88%), кристаллизирующийся.при стоянии, перегоняют в ват jcyyMe. Получают 35 г (78%) 2-диметиламинометил-3-оксипиридина с т.пл. 5500. Найдено %: С 62,9 Н 8,3; N i8,2. . Вычислено,%: С 63,2; Н 7,9; N 18,4. П р и м е р 2. В трехгорлую колбу емкостью 500 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником, капель ной воронкой, помещают 28,5 г (0,3 моль) 3-оксипиридина,приливают 306 мл .сухого бензола, нагревают баню до 80 С и при этой температуре в течение 30 мин прикапывают 36 г (0,3 моль) 87%-ного тетраметилмети лендиаМина. Реакционную смесь кипятят 2 ч, отгоняют бензол под вакуумом водоструйного насоса, остаток 45 г (98%) при стоянии кристаллизуется. Вакуумной разгонкой выделяют 39 г (86%) 2-диметиламинометил-З-оксипиридйна с т.пл. 57-59 С. Примерз. В трехгорлую кругЛодонную колбу емкостью 1000 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой, помещают 95 г ( 1 моль) 3-оксипиридина, растворенного в 500 мл бензола, нагревают до и прикапывают 129 г (1,1 моль) 87%-ного тетраметилметилендиамина в течение 1ч. Реакционную смесь кипятят 4ч, отгоняют бензол, остаток перегоняют в ва- кууме масляного насоса.Получают 145 г ;(85%) 2-диметйламинометил-3-оксипиридина с т.пл. 57-59 С. Пример 4. В трехгорлую круглодонную колбу емкостью 500 ;мл, снабженную мешгшкой обратным холодильником, капельной .воронкой, помапают 28,5 г (0,3 моль) 3-оксипиридина, приливают 300 мл сухого бензола, нагр|евают баню до 80°с и прикапывают 71,5 г (0,61 моль) 87%-ного тетраметилметилендиамина. Реакционную смесь кипятят 6 ч, отгоняют бензол, остаток 40,3 г (89,6%) перегоняют в оакууме масляного насоса и получают 37, г (81,1%) 2-диметиламиноМетия-3-оксипиридина с т.кип. 90llQ°C/5 мм. .т,пл. 59-60 С.

}10189404

Преимушествами предлагаемого спооо-цесса за счет нсклю ення из процес6а являются увеличение выхода целево- .тса тйхсятного газообразного днметилаго продукта, доступность исходныхмина или его хлоргядрата, являющегося

реагентов, упрощение технологии про-:сильным косфозирукщим агентом.

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ. 2-ДИМЕТИЛАМИНОМЕТИЛ-3-ОКСИПИРИДИНА путем обработки Э-оксипиридина в присутствии растворителя аминируюиим агентом при кипении, о т л и ч а ю и и и с я .leMf что,с целью повышения выхода целевого продукта я упроп ения технологии процесса, в качестве аминирующего агента используют татраметилметилендиамии, в качестве растворите ля - бензол:. (Л