Способ получения 2-имино-5-фенацилиден-4-оксазолидонов Советский патент 1983 года по МПК C07D263/48 

сд

4i

СО

сх Изобретение относится к новому cnoco бу -получения новы;к произвоаных 2-41МШ1о -5- напилиаен 4-оксвэолиасв1ов обшей формулы .V-N-Bj . О ;гав К| атом галогена;. 42 sttoM воаороаа или фенил, ааме« щенный атоме галогена, которые могут найти применение в синзеэе биологически активных соеаинений. Известен способ получения 2-41МИНО 5- карбоксиметиаиаен-4 -оксадЬпиа ят, который эакцючдется в том, что моноуре« на 2-бромн алеяновой кислоты пшэергам ют аиклизаиии в среде аиетатвсяч) буфера Выход целевого продукта 26-32% tl3 Однако этим способом не быля попу чены производные оксазолидовд с арвлы ным заместителем в 3 положении. Известен способ папучения 2 йбути1 амино-6 рил« 1,3 оксазин-41ОВов обшей формулы:Q Xi. /С4Н9| C4Hgi где, AV - h -галогенфенин, который заклкачается в том, что соответствующий 5«рил - 2,3«к1игидрофуран-2, подвер: гают взаимодействию с дибутилаианамидом в среде четыреххлористого углерода 2 . Однако в условиях известного способа с использованием дибутилаианамида нельзя получить производные 2- -имино 5|ифея1в г цилиден-4-оксазолидона. Цель изобретения « nony4eHj8B HOJBBIXпройзводвых 2 «мино -4-оксазс пидона, которые могут найти применение в синте зе биологически активных соединений. Постб1вленная цель достигается способом получения соединений обшей формулы I, который заключается в том, что соответствуюшясй 5-«рил-2,3-дигип:рофуран-2,3-оиси подвергают взаимодействию с эквимолярным Количеством соответствующего моноэамешенного или незамещенного цианамида в среде инертного органивеского растворителя при 25-1ОО С. Проведение процесса вьппе едет к разложению продукта, при темпеатуре ниже 25 С происходит выделение сходных веществ. Ниже приведена схема . роцесса.

Пример . Получение 2-вмино1 ;)бром-фенацилиден-4- ксазол(Шона.

К раствору 0,42 г (0,01 М) цианамида в 1О мл диоксана добавляют 2,53 г (0,01 М) 5-«-бромфенил-2,3;-дигидрофуран-2.3-дио«а и перемещива ют 2 ч при ЮО G. Выделившийся осацок отфильтровывают и перекристаллизовывают из диоксана. Выход 2,7 г (91%) Т.пл. 216-217 С (диоксан).

Вычислено, %: N 9,49; С 44,76j Н 16.28; 27,09.

.

Найдено, %: М 9,50; С 44,72; Н 16,25; Вг 27,00.

П р и М е р 2 . Получение 2-иминЬ-3-(0-хлорфенш1)-5-фенацилиден-4-оксазолидона.

К раствору О,87 г (О,ОО5 М) 5 -фенил-2,3.41игидрофуран-2,3-диона в 15 мл бензола добавляют 0,76 г (0,005 М) О -хлорфенилцианамида и перемешивают в течение 4 ч при комнатной температуре, растворитель упаривают, осадок промывают эфиром и перекристаллизовывают из этилацетата. Получают 1,5 г (9;2%) вещества. Т.пл. 152-154 0 (разл.).

Вычислено, %: N 8,57; С 10,85; С 62,49; Н 3,36.

: q,H,w.,OjCe,

Найдено, %: К 8,52; Ов 10,75; 62,5О; Н 3,35.

2-Ими11О-5 н))енацилиден-4-юксазол « представляют собой белые микро310574984

kpecranavKCKoe Ьешества, раство{)имые ствует свнглет СН при 6,95, группа сагь диметипсупьфоксиив.налов в интерваяе 7,25-8 мл., соответ

В ИК-4пектре (о-4слорфеви)- ствуюшая 9 протъвам двух фэвильных ко н яайШ1иаен« 4-4жсас«вгааояа, снятого ; яец и 1 протону ямвног{ уппь1. h вааелйвовом масле, а жсутствуют по- s В MieK:c-4:iieKTpe 2.4{Mirao 3-( -хлорфе лосы: 1725 (СЧ) Б 11оп :якення 4),нил)- -фвнааилиае8 |.4- оксазопиаона я&ко

1635 скГ(С феяаивлнаенового оетат - овтся mut мголекулярвого иона, равный 326 ка), 168О см (С-ИЫяаогрвпаш,и пики с отнсмпением м.в. OHt 77, .

3070 см ОМ, 3260 СМ- Ш-ямийо- Р4Н5СО 1О5, СГС Нд+шГСйНсСООН группы).10 118, 125, CfcCgMjNO 137,

В спектре ПМР 2-нвмййо-3-(бИ010рфе С Н СОСНСО 146, ClCjH MCNH 152, нш1)-5 нааилнае1 -4«(жсааолиа жй, СШ1- G HjCOCHODOO 174, M-CfC/H 2О1. того в pacTBot жйтероаттона, ttpacyr М-С€ 292

СПОСбВ ПОЛУЧЕНИЯ 2 ИМ№ НО-5.НАЦИЛЦЛЕН-4-ОКСАЭОЛИДОНОВ гае Т - атом галогена; R2 - aTtfti воаороца или фенил, эаме шейный атомом галогена, отличаюш и и с я тем, что соответствующий 5-арЕп-2,3-аигиарофуран-2,3-аиои поовер. гают взаимодействию с эквимопярным количеством соответствующего м жозамещенвого или везамешенного цианамида в сре де инертного органического растворителя при 25-1ОО°С.