Цианиновые и мероцианиновые красители, применяющиеся в кинофотографии, до сих пор сиптезируются сложным путем. Предлагаемый способ позволяет путем одностадийного синтеза получить тетра- и гсксаметинтемициааовые красители общего строения у R. R.R3 - (CH CH)n где i -алькильная группа; RI- метильна.я, алксиси- или алкилмеркаптогруппы; R и Н или- R и R вместе - . триметиленсвая группа, причем в этом случае R- Н или алкильная группа; R.-арильная группа илиNч вместе - остаток тстрагидрохинолина;11 В - арильные группы -или В и BI вместе - бензо- или замещенная бензогруппа; у - S или Se; п - О или 1; /R X - кислотный остаток, примеменяемые, например, для синтеза оптических сенсибилизаторов галоидосеребряных эмульсий. Соединения формулрл I являются омежуточными продуктами для нтезади- и трикарбоцианинов, а также тетра- и гексаметиимероциани р нов. Сущность способа состоит . в реакции эквимолекулярных количеств четверjтичных солей замещенных пропенильх производных гетероциклических нований общего строения гГ | 4/V J -с с-сн, -ЛТ ° :/. где R, R,, R2, R:,, В, В,, у и X еют те .же значения, что и в форле I, с алифатическими эфирами томуравьиной кислоты или с |Jксиакролеинацеталем и первичными или вторичными ароматическими аминами или тетрагидрохинолином в течение нескольких минут при температуре до 100°.
Пример 1. Иодэтилат 2-р-метокси8-анилинобутадиен ( к, f )
ил-бензтиазола
Смесь 1,38 г этилметилсульфата2 - р -метоксипропепилбепзтиазола, 0,6 г ортомуравьиноэтилового эфира и 0,37 г анилина нагревают 5 мин. на кипящей водяной бане. Образовавшуюся темную массу промывают несколько раз эфиром, растворяют при слабом нагревании в 6 мл этилового спирта и в раствор вносят 6 мл 10%-ного водного раствора KJ. По охлаждении выделившийся кристаллический осадок отфильтровывают, промывают на фильтре водой, небольшим количеством этилового спирта и эфиром. Выход 0,86 г (46,4% от теоретического), т. пл. 145-146°. После нерекристаллизации из метанола получают фиолетовые призмы с т. нл. 157-158°. Максиму.м поглондения при 488 шр. (в этиловом спирте).
При м е р 2. Иодэтилат 2-13 -метокси8-( ,3 -нафтиламино) бутадиен
(я, f ) ил-бензтиазола
Те же количества этилметилсульфата 2- р -метоксипропенилбензтиазола и ортомуравьиноэтилового эфира нагревают в течение 5 мин. на кипяш,ей водяной бане с р-нафтиламином. Образовавшуюся темную массу после многократного промывания эфиром растворяют при нагревании в 12 мл этилового спирта и полученный раствор разбавляют равным объемом 10%-ного горячего водного раствора KJ. По охлаждении выделившийся кристаллический осадок отфильтровывают, промывают водой, этиловым спиртом и эфиром. Выход 0,8 г (38,8% от теоретического), т. нл. 141 -143°. После нерекристаллизации из метанола - красные иглы с т. нл. 157-158°. Максимум поглощения при 503 Ш|А (в этиловом спирте). Пример 3. Иодэтилат 2- р -этоксиS-анилинобутадиен (а, у ) илбензтиазола
Смесь 1,52 г этилэтилсульфата 2- - этоксинропенил-бензтиазола.
0,6 г ортомуравьиноэтилового эфира и 0,37 г анилина нагревают 5 мин. на кипящей водяной бане. Образовавшуюся темную массу тщательно промывают эфиром, растворяют при слабом нагревании ъ мл этилового спирта и в раствор добавляют 4 м.л 10%-ного водного KJ- По охлаждении выделившийся осадок очищают так, как онисано в предыдущих нримерах. Выход 1.,42 г (75,3% от теоретического), т. пл. 153-154°. После двухкратной перекристаллизации из этилового спирта - красные призмы с т. пл. 175°. Максимум поглощения нри 489 mji (в этиловом спирте).
Пример 4. Иодэтилат 2- р -этоксиS - ( пара-толуидино) бутадиен
( а, Y ) ил-бензтиазола
Те же количества исходных веществ, что и в примере 3, нагревают вместо анилина с 0,44 г пара-толуидина на кипящей водяной бане 5 мин., далее все операции прово- дят но примеру 3. Выход 0,84 г (42,7% от теоретического), т. пл. 166-167°. После кристаллизации из метанола - зеленые нризмы с золотистым блеском, т. нл. 172-172,5°. Максимум поглощения при 492 (в этиловом спирте).
Пример 5. Иодэтилат 2-р-этоксиЗ-(а-нафтиламино) бутадиен
(а,-( ) ил-бензтиазола
Этилэтилсульфат 2-13 -этоксинропенилбензтиазола и ортомуравьиноэтиловый эфир нагревают с 0,56 г а -нафтиламина по примерам 3, 4 и образовавшуюся темную массу после промывания эфиром растворяют при нагревании в 8 мл этилового спирта и в получепный раствор вносят 8 мл 10%-ного раствора К1- После охлаждения выделивщиеся блестящие красные кристаллы отфильтровывают и очищают так, как в предыдущем примере. Выход 1,32 г (62,5% от теоретического), т. пл. 149-150°. После нерекристаллизации из этилового сп51рта - красные нризмы с т. нл. 152-153°. Максимум поглощения при 484 m (л (в этиловом спирте)..
Пример 6. Иодэтилат 2- -этокси-8 -(N -тетрагидрохинолин) бутадиен (ад ) ил-бензтиазола
Этилэтилсульфат -этоксипропенилбензтиазол и ортомуравьиный эфир нагревают по примеру 5 с 0,52 г тетрагидрохинолина и образовавшуюся темную полужидкую массу обрабатывают по примеру 2. Выход 1,12 г (54% от теоретического), т. пл. 144-146°. После кристаллизации из метанола - блестящие зеленые призмы с т. пл. 146-147°. Максимум поглощения при 485 (в этиловом спирте).
Аналогично, при применении вместо тетрагидрохинолина Ш-метиланилина получают иодэтилат этокси- S -N-метиланилинобутадиен (а, f ) ил-бензтиазола.
Пример 7. Иодметилат 2-( а, f
триметилен)- и -анилинобутадиен
(а, 7 ) ил-бензтиазола
0,84 г 2-циклогексенилбензтиазола и 0,56 г диметилсульфата нагревают полтора часа на кипящей водяной бане. К полученной четвертичной соли прибавляют 0,6 г ортомуравьиноэтилоБОго эфира и 0,57 г анилина и смесь нагревают на кипящей водяной бане 5 мин. Образовавшуюся темную массу обрабатывают по примеру 5. Выделившийся осадок через 12 часов отфильтровывают, промывают 4 мл 50%-ного этилового спирта, 25 мл воды, 4 мл спирта и эфиром. Выход 0,4 г (21,7% от теоретического), т. пл. 198°. Зеленоватые призмы (из этилового спирта) с т. пл. 222°. Максимум поглощения при 520 mf (в этиловом спирте).
Пример 8. Иодэтилат 2-р -метилмеркапто-3 -анилинобутадиен (a,j )
ил-бензтиазола
1,44 этилметилсульфата 2-р-метилмеркаптопропенил -бензтиазола, 0,6 г ортомуравьиномстилового эфира и 0,37 г анилина нагревают 5 мин. на кипящей водяной бане. Полученную красную массу промывают несколько раз эфиром, растворяют при нагревании в 25 мл этилового спирта и в раствор вносят 25 мл 10%-ного водного раствора KJ. Вы.аелившийся по охлаждении смолистый осадок через несколько часов закристаллизовывается, его отфильтровывают, промывают водой, этиловым спиртом и эфиром. Выход 1,28 г (66,5% от теоретического), т. пл. 154-156°. После двухкратной перекристаллизации из метанола получают зеленые призмы с т. пл. 191-192°. Максимум поглощения при 515 шр- (в этиловом спирте).
Пример 9. Иодэтилат 2- -метило-анилинобутадиен ( ос, f ) ил-бензтиазола
Смесь 0,64 г иодэтилата 2- ,8 -метилпропепилбензтиазола, 0,3 г ортомуравьиноэтилового эфира и 0,19 г анилина нагревают в течение 5 мин. на кипящей водяной бане. Полученную смолянистую массу тщательно промывают эфиром и обрабатывают при кипячении 8 мл этилового спирта, причем происходит кристаллизация. После охлаждения осадок отфильтровывают и промывают водой, этиловым спиртом и эфиром. Выход 48% от теоретического, т. пл. 143°. После последовательной перекристаллизации из этанола и метанола получают зеленые иглы с т. пл. 146°. Максимум поглощения при 525 ту (в этиловом спирте).
Пример 10. Этилперхлорат-2-3метоксианилиногенксатрнен (а, 7 )
ил-бензтиазола
1,38 г этилметилсульфата 2- -метоксипропенилбензтиазола, 0,7 г диэтилацеталя р -этоксиакролеина и 0,37 г анилина нагревают 3 мин. на кипящей водяной бане. Получающуюся смолистую фиолетовую маеГУ тщательно промывают эфиром, растворяют в 8 мл этилового спирта и в раствор вносят 8 мл 35%-пого водного хлорнокислого натрия. Выделившийся смолистый осадок закристаллизовываютпотиранием
стеклянной палочкой и через несколько часов кристаллы отделяют фильтрованием, промывают на фильтре водой, 50%-ным этиловым спиртом и эфиром. Выход 1,24 г (63,2% от теоретического). Синие призмы (из метанола) с т. пл. 183- 184°. Максимум поглощения при 580 ти. (в этиловом спирте).
