Известен способ получения тиоформилметиленовых нронзводных Х-замещенных частично гидрированных гетероциклических оснований, заключающийся в том, что на незамещенные диметингемицианиновые красители действуют сульфогидратами щелочных металлов. Реакцию проводят при нагревании в алифатическом сцирте до 100° в течение 10- 15 мин.
Предлагается способ получения тиоацилметиленовых производных -замещенных частично гидрированных гетероциклических оснований, характеризующийся тем, что в качестве диметингемицианиновых краси елей применяют диметингемицианиновые красители, замещенные в полиметиновой цепи.
Это дает возможность значительно расщирить сырьевую базу для получения указанных соединений. Предлагаемый способ заключается в гом, что на замещенные в полиметиновой цепи диметингемицианиновьи:: красители действуют сульфогидратами щелочных металлов при нагрезании в алифатическом спирте до 100° в течение 10-15 мин.
Пример 1. З-метил-2-тиоацетилметиленбензтиазолин.
К 2,0 г йодметилата 2-(р-метил-|3-К-пиперидиновинил)-бензтиазола в 20 ли кипящего абс. метанола приливают 1,3 ..ил водного раствора сульфгидрата натрия, содержащего 327,04 г NaHS в 1000 ли, и смесь нагревают 5 мин на кипящей водяной бане, причем гемицианип полностью переходит в раствор, из которого выделяется желто-коричпевый кристаллический осадок. Последний после охлаждения отфильтровывают и промывают 1 мл этилового спирта, водой и снова I мл спирта. Выход 0,8 г (72,7%); т. пл. 184-185°. Получают блестящие коричнево-желJbie призмы (из этилового спирта)- Т. пл. 185-186°.
№ 151339- 2 Пример 2. З-этил-2-тиоацетилметиленбензтиазолин.
Получают аналогично предыдущему из 2,1 г йодэтилата 2-(|3-метилр-К-пиперидиновинил)-бензтиазола. Выход 0,8 г (68,3%). т. пл. 141-142°. Получают блестящие коричневато-желтые призмы (из метанола). Т. пл. 143-144. Может быть синтезирован также с выходом 78,7% от теоретического из йодэтилата 2-(р-метил-р-М-метиланилинозииил)-бензтиазола.
Пример 3. 3-этил-2-тиоацетилметилен-5,6-диметилбензтиазолин.
К 2,2 г йодэтилата .2-(р-метил-р-М-пиперидиновинил)-5,6-диметилбензтиазола в 20 лл кипящего абс. этилового спирта приливают 1,3 мл водного раствора сульфгидрата натрия (см. пример 1) и смесь нагревают 5 ман на кипящей водяной бане, причем уже через I-2 мин выделяется кристаллический осадок. После охлаждения продукт отфильтровывают и промывают водой и этиловым спиртом. Выход 1,2 г (92,3%); т. пл. 205-206°- Получают красные призмы с синеватым отливом (из этилового спирта). Т. пл. 207-208°.
Пример 4. 3-этил-2-тиоацетилметилен-4,5-бензобензтиазолин.
К 2,3 г йодэтилата 2-(р-метил-р-М-пиперидиновинил)-4,5-бензобенз-тиазола в 20 мл кипящего абс. метанола приливают 1,3 мл указанного раствора сульфгидрата натрия и смесь нагревают 5 мин на -кипящей водяной бане. Выделивщийся к концу нагревания темно-коричневый кристаллический осадок после охлаждения отфильтровывают и промывают водой и этиловым спиртом. Выход 1,0 г (71,4%); т. пл. 191 -192°. Мелкие темно-коричневые призмы (из этилового спирта). Т. пл. 192-193°.
Может быть .получен аналогично, с выходом 50% от теоретического, из йодэтилата 2-(р-метил-р-К-метиланилиновинил)-4,5-бензобензтиазола.
Предмет изобретения
Способ получения тиоацилметилеповых производных iN-замещенны.х частично гидрированных гетероциклических оснований взаимодействием диметингемицианино,вых красителей с сульфогидрата.ми щелочных металлов при нагревании в алифатическом спирте до температуры 100 в течение 10 -15 лш«, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы, в качестве диметингемицианиновых красителей применяют диметингемицианиновые красители, замещенные в полиметиновон цепи.
