(1)
ЛЬ 142646--2- .
, Se, C(A1K)2 CH-CH;
:. - . I: или -N -;
И:I
R -(Углеводородный или замещенный углеводородный остаток; I R - водород или углеводородный остаток.
.; тоотзит в том, что соответствующие гемицианины общего Ьроенйя(11):
(Ю
где Y и, R, R имеют те же значения, что и в формуле (I); R и R -
одинаковые или различные углеводородные остатки или-Ny „,„, вместе- циклический остаток; и х - кислотный остаток, подвергают сольволизу в среде алифатического спирта при температуре 100°, причем в качестве сольволизирующего основания применяют сульфгидраты щелочных металлов.
Тиометиленовые производные получаются по предлагаемому методу в больщинстве случаев с хорощими выходами и высокой степенью чистоты.
Способ отличается простотой выполнения. Сольволиз гемицианиновых красителей сульфогидратами щелочных металлов неизвестен.
Пример 1. Получение 1,3-этил-2-тиоформилметиленбензтиазолина.
К раствору 2,1 г йодэтилата 2-р-К-метиланилинови-нилбензотиазола в 10 мл кипящего абсолютного метанола прибавляют 1,25 мл водного раствора сульфгидрата натрия, содержащего 327,04 г NaHS в 1000 мл, и жидкость нагревают 5-6 мин на кипящей водяной бане. При охлаждении выделяется густое темно-красное масло, которое при растирании постепенно закристаллизовывается. Остаток отфильтровывают и промывают водой и затем небольщим количеством этилового спирта. Выход 0,85 г (77,2%), т. пл. 83-84°.
После однократной кристаллизации из этилового спирта получают коричневато-красные призмы с металлическим блеском, т. пл. 86-87°.
Пример 2. Получение 3-этил-2-тиоформилметилен-5-фенилтиодиазолина-(1,3,4).
К горячему раствору 2,2 г йодэтилата 2-р-М-пиперидиновинил-5фенилтиодиазола-( 1,3,4) в 20 мл абсолютного метанола прибавляют 1,25 мл указанного раствора сульфогидрата натрия и жидкость нагревают 5-6 мин на кипящей водяной бане. Выделивщийся желтый кристаллический осадок после охлаждения отфильтровывают и промывают водой и небольшим количеством этилового спирта. Выход 1,0 г (80,6%), т. пл. 138-139°. После кристаллизации из этилового спирта получают золотистые иглы с т. пл. 140-141°. Вместо абсолютного метанола может быть применен абсолютный этиловый спирт. Авторы приводят 10 подобных примеров на получение соединений формулы (II).
По заключению НИКФИ тиоформилметиленовые производные N-saмещенных частично гидрированных гетероциклических оснований необходимы для синтеза полиметиленовых красителей, являющихся интенсивными оптическими сенсибилизаторами галогеносеребряных эмульсии, и рекомендуются к внедрению в практику получения промежуточных веществ для синтеза оптических сенсибилизаторов, применяемых в фотографической промышленности.
Предмет изобретей и||
Способ получения тиоформилметиленовых производных N-замещенных частично гидрированных гетероциклических оснований обшего строения (I):
где Y S,Se.C(AlKj2, СН СН; U -C- или -N-; R-углеводородный остаток и R-водород или углеводородный остаток, отличающийся тем, что, диметингемицианиновые красители общего строения (II);
(1)
- 
