где - углеводородный остаток; X - анион;
заключается в том, что N-алкил-или N-арил-ортоаминотнофенолы общего строения II
II
вводят во взаимодействие с галоидангидридом, например хлорангидридом р-феноксикротоновой кислоты в растворе ароматических углеводородов, например, в бензоле при комнатнойтемпературе.
NO 13306
Указанные четвертичные соли 2-р-феноксипропенилбензотиазола служат ценными промежуточными продуктами для синтеза различных полиметиновых красителей, содержащих феноксигруппу в полиметиновой цепи.
Пример 1. Иодэтилат 2- -феноксипропенилбензотиазола.
Раствор 1,96 г свежеперегнанного хлорангидрида р-фепоксикротоновон кислоты в 2 мл осушеппого бензола приливают При обы1ной температуре к раствору 1,52 г N-этил-ортоаминотиофенола в 2 мл сухого бензола. Прозрачный раствор оставляют стоять при обычной темп-ературе на 12 час. Затем жидкость, содержащую выделивщийся слегка желтоватый вязкий осадок, разбавляют эфиром. Последний сливают с осадка, который промывают еще несколько раз эфиром и растворяют в 40 мл воды. Раствор встряхивают с эфиром для удаления н.большого количества нерастворимого в воде желтого масла, после чего в него вносят 1,6 г кристаллического йодистого натрия. При этом тотчас выделяется желтоватый кристалический осадок, который отфильтровывают и промывают на фильтре водой (4 хл.)ацетоном (6 мл) и эфиром.
Выход 1,22 г (28,8% теоретического), т. пл. 168-170°. Четвертичную соль очищают промыванием горячим абсолютным этиловым спиртом и получают светло-желтые пластинки с т. пл. 172-173°. Вместо хлорангидрида р-фепоксикротоновой кислоты может быть применен се бромангидрид. В этом елучае с выходом 28,2% от теоретического получают йодметилат-2-(3-феноксипропенилбензотиазола с т. пл. 167-169°. Продукт очищают промыванием горячим абсолютным этиловым спиртом. Полученный продукт представляет собой желтоватые призмы с т. пл. 172-173°.
Пример 2. Этилперхлорат 2- -феноксипропенилбензотиазола.
В горячий раствор 1,68 г йодэтилата 2-р-фенокси 1ропенилбе113отиазола в 16 м.г этилового спирта приливают 16 лгл горячего водного 15%-пого раствора .хлорнокислого натрия. Выделивщийся осадок отфильтровывают и промывают па фильтре водой, спиртом .и эфиром.
Выход 1,32 г (85% теоретического), т. пл. 142--143°. Четвертичную соль очищают пром 11ванием горячим абсолютным эти.човым спиртом и получают же.ттоватые кристаллы с т. ил. 145-146°.
Пример 3. Нодфвнилат 2- -фенок.сипропенилбен:и)гиазола.
Раствор 1,96 г свежеиерегнанного хлорангидрида р-фепоксикротоновой кислоты в 2 мл сухого бензола смешива от с раствором 2 г N-фепилортоаминотиофенола в 2 мл сухого беизо.ча и жидкость оставляют стоять при обычной температуре 48 час. Затем раствор разбавляют эфиром, при этом выделяется вязкий желтоватый осадок. Эфир сливают, осадок промывают еще несколько )аз эфиром и растворяют в 20 .нл воды. Раствор встряхивают с эфиром для удаления не растворивщегося в воде желтого масла и затем в него вносят 0,8 г кристал,.чическог() йо.аистого натрия. При это.м выделяется осадок, который отфи.чьтровьггзают и промывают па фильтре водой (4 м-л), ацетоном (4 .нл) и эфиром.
Выход 0,68 г (14,5% теоретического), т. пл. 199-202°. двухкратного промывания на фильтре 4 мл горячего абсолютного этилового спирта, т. ил. не изменя-ется; получают продукт в виде желтоватьтх при.зм.
Пример 4. Фенилперхлорат 2- гфеноксипропенилбензотиазола.
Горячий раствор 1,0 г йодфенилята 2-р-феноксипропенилбснзотиазола в 20 мл этилового спирта разбавляют равным объемом горячего водного 15%-ного раствора хлорнокислого натрия. При этом выделяется кристаллический осадок, который отфильтровывают и промывают водой, спиртом и эфиром. Выход 0,60 г (64% теоретического) т. пл. 223-225. Четвертичную соль очищают промыванием горячим абсолютным этиловым спиртом и получают желтоватые кристаллы с т. пл. 224-225°.
Предмет изобретения
Способ получения четвертичных солей 2-р-феноксипр()1 енилбенютиазола общего строения I
где R-углеводородный осаток; X-анион, отличающийсятем. что Nалкил- или N-арил-ортоаминотиофенолы общего строения II
СХ,,И5
-К
N-Н
вводят во взаимодействие с галоидангидридим, канример хлорангидридом р-феноксикротоновой кислоты в растворе ароматических углеводородов, например, в бензоле при комнатной температуре.
