Способ получения тиа-, селена- и тиаселенакарбоцианиновых красителей с заместителем при среднем углеродном атоме полиметиновой цепи Советский патент 1960 года по МПК G03C1/10 C09B23/06 

Описание патента на изобретение SU129771A1

Карбоцианиновые красители с циклоалкильной группой у среднего углеродного атома полиметиновой цепи общего строения /, как известно, являются оптическими сенсибилизаторами галоидосеребряных эмульсий.

- сн

I

R I С- СН

где: R, R - одинаковые или различные углеводородные остатки, R -циклопропил-, циклобутил- или циклогексильный остаток, 1,1 -S или Se. В,В--различные заместители, например метильная или метоксигруппа, или атом галоида, X -кислотный остаток.

№ 129771- 2 -

Обычный метод их получения заключается в конденсации четвертичных солей р-алкилмеркапто-р-циклоалкилвинилбензтиазола или бензселеназола, или их замещенных.в гетероциклических остатках, с четвертичными солями 2-метилбензтиазола или бензселеназола, или их замещенных в гетероциклических остатках. Недостатком этого метода является относительно малая доступность исходных четвертичных солей |3-циклоалкил-р-алкилмеркаптопроизводных бензтиазола или бензселеназола.

В основном авт: св. № 93374 описан способ получения тиа-, селена и тиаселенакарбоцианиновых красителей, содержащих алифатическую алкильную или фенильную группу у среднего углеродного атома полиметиновой цепи, конденсацией четвертичных солей,2-р-алкокси (или аралкокси)-р-алкилвинильных производных ряда бензтиазола или бензселеназола, или их замещенных в гетероциклических остатках, с четвертичными солями 2-метилбензтиазола и бензселеназола или их замещенных в гетероциклических остатках в растворе абсолютных алифатических спиртов, например этилового спирта, в присутствии третичных алифатических аминов, например триэтиламина при нагревании.

Описываемый способ получения из более доступных исходных материалов тиа-,селена- и тиаселенакарбоцианиновых красителей с заместителем при среднем углеродном атоме полиметиновой цепи по авт. св. М 93374, заключающийся в том, что,-с целью получения красителей с циклоалкильной группировкой у среднего атома полиметиновой цепи, в качестве исходных продуктов применяют четвертичные соли р-алкокси-(3-ци:клоалкилвинильных производных бензтиазола или бензселеназола или их замещенных в ароматическом ядре, которые конденсируют с четвертичными солями 2-метил:производных ряда бензтиазола или бензселеназола в среде алифатических спиртов в присутствии триэтиламина при повыщенной температуре.

Описанный синтез проводят так же при комнатной температуре в течение нескольких часов. Пример 1. 3,3-диметил-9-циклопропилтиакарбоцианинйодид

0,58 г З-метил-2-циклопроЛИЛформилметиленбензтиазолина и 0,35 г диметилсульфата нагревают 1 час на кипящей водяной бане. К полученной четвертичной соли прибавляют 0,86 г метил-п-толуолсульфоната2-метилбензтиазола; смесь растворяют при нагревании в 4 }.1л абсолют-, ного этилового спирта и в раствор, после охлаждения до обычной температуры, вносят 0,5 3 триэтиламина, при этом тотчас же появляется интенсивная красно-фиолетовая окраска. Раствор оставляют на 36 час и затем разбавляют эфиром. Выделившийся смолистый осадок несколько раз промывают эфиром, затем растворяют при нагревании в 1Q лл этилового спирта и йэдид красителя осаждают приливанием равного объема Ю /о-ного горячего водного раствора .йодистого калия. Выделившийся осадок отфильтровывают и промывают на фильтре спирто.м, водой и эфиром. Выход 0,6 г (47Vo от, теоретического). Получают темнокрасные призмы (из этилового слирта), т. пл. 213°. С меньшим выходо.м краситель может быть получен лри нагревании на водяной баие в течение 45 лшн. Максимум поглощения при 543 т (в этиловом спирте). Максимум сенсибилизации при 630 mio,.

Аналогично получают: 3,3-диэтил-9-циклопропилтиакарбоцианинйодид. (блестящие красногфиолетовые дризмы с зеленовато-золотнстым отливом. Выход 41,5/о от теоретического, т. пл. 182. Максимум поглощения в этиловом спирте 547 /n.u. Максимум сенсибилизации при 635 /n.i) и 3,3-диметил-9-циклобутилти-акарбоЦйанинйодид. (блестящие

красные иглы с зеленым отливом. Выход SlVo от теоретического, т. пл. 24Q-241. Максимум поглощения в этиловом спирте 545 пцл. Максимум сенсибилизации при 580 тц, и 620 т|д,).

Пример 2. 3,3-диэтил-9-циклобутилтиакарбоцианинйодид

К зтилметилсульфату, ,2-(р-МетокСИ-р-циклобутилвинил)-бензтиазола, полученному .нагреванием 0,65 г З-этил-2-циклобутилформилметиленбензтиазолина и 0,35 г диметилсульфата на водяной бане в течение I час, .прибавляют 0,76 г йодэтилата 2-метилбензтиазола и смесь растворяют при нагревании в 5 мл абсолютного этилового спирта. В раствор после охлаждения до обычной температуры вносят 0,5 г триэтиламИна. Через 12 час выделившийся осадок красителя отфильтровывают и промывают на фильтре спи-ртом, водой и эфнром. Выход 0,2 г (15Vo от теоретического). Золотисто-зеленые призмы (из этилового спирта), т. пл. 220-221°. Максимум поглощения при 551 тц (в этиловом спирте). Максимум сенсибилизации при 595 .

Аналогично получают: 3,3-диэтил-9-циклогексилтиакарбоцианинйодид, т. пл. 201-203°; 3,3-диэтил-6,6-диметил-9-циклопропилтиакарбоцианинйодид, т. пл. 192-193°. Выход 39Vo от теоретического; 3,3-диэтил6,6-диметокси-9-циклопропилтиакарбоцианинйодид; т. пл. 182-183°. Выход 25Vo от теоретического. Максимум поглощения при 564 (из этилового спирта). Максимум сенсибилизации при 600 т|л.

Пример 3. 3,3-диэтил-5,5-дихлор-9-циклопропилтиакарбоцианинйодид

Смесь 0,7 г 3-этил-2-циклопр0Пилформилметилен-5-хлорбензтиазолика и 0,35 г диметилсульфата нагревают 45 мин на масляной бане при ISO (в масле). К полученной четвертичной соли прибавляют 0,85 г йодэтилата 2-метил-5-хлорбензти:азола; смесь растворяют при нагревании в 4,5 мл абсолютного этилового спирта и в раствор -после охлаждения до обычной температуры вносят 0,5 г триэтиламина. Через 12 час выделившийся осадок красителя отфильтровывают и промывают на фильтре спиртом, водой и эфиром. Выход 0,48 г (32Vo от теоретического). Золотисто-зеленые призмы (из этилового спирта), т. пл. 213-214°.

С несколько меньшим выходом краситель может быть получен также при нагревании на водяной бане в течение 45 мин. Максимум поглощения при 551 /пр, (в этиловом спирте). Максимум сенсибилизации при 640 тр..

Аналогично получают 3,3-диэтил-9-циклогексилтиаселенакарбоцианинперхлорат. Выход 15,5Vo от теоретического. Блестящие темно-зеленые призмы (из этилового спирта), т. пл. 179-180°.,Максимум поглощения при 555 /П|л, (в этиловом спирте). Максимум сенсибилизации при 585 ПЦ1.

Предмет изобретения

1. Способ получения тиа-, селена-, и тиаселенакарбоцианиновых красителей с заместителем При среднем углеродном атоме полиметинозой цепи по авт. св. №93374, отличающийся тем что, с целью получения красителей с циклоалкильной группировкой у среднего атбма полиметиновой цепи, в качестве исходных продуктов применяют четвертичные соли р-алкокси-р-циклоалкилвинильных производных бенз- 3 -№ 129771

№ 129771- 4 - .

тиазола или бензселеназола или их замещенных в ароматическом ядре, которые конденсируют с четвертичными солями 2-метилпроизводных ряда бензтиазола или бензселеназола в среде алифатических спиртоз в присутствии триэталамина при повышенной температуре.

2. Прием выполнения способа по п. 1, отличающийся тем, что реакцию проводят при комнатной темпераlype в течение нескольких часов.

Похожие патенты SU129771A1

название год авторы номер документа
Способ получения тиа-, селена- и тиаселена-карбоцианиновых красителей 1950
  • Вомпе А.Ф.
  • Левкоев И.И.
  • Портная Б.С.
  • Свешников Н.Н.
SU93374A1
Способ получения карбоцианиновых красителей 1950
  • Вомпе А.Ф.
  • Левкоев И.И.
  • Портная Б.С.
  • Свешников Н.Н.
SU93460A1
Способ получения симметричных и несимметричных трикарбоцианиновых красителей 1957
  • Свешников Н.Н.
  • Стоковская Н.С.
  • Хейфец С.А.
SU109457A1
Способ получения симметричных дикарбоцианиновых красителей 1950
  • Вомпе А.Ф.
  • Иванова Л.В.
  • Левкоев И.И.
  • Свешников Н.Н.
SU89799A1
Способ получения тиатрикарбоцианиновых красителей 1959
  • Курепина Г.Ф.
  • Свешников Н.Н.
  • Хейфец С.А.
SU126206A1
Способ получения тетра- и гексаметингемициановых красителей 1956
  • Свешников Н.Н.
  • Стоковская Н.С.
  • Хейфец С.А.
SU107123A1
Способ получения диметингемицианиновых красителей 1960
  • Свешников Н.Н.
  • Стоковская Н.С.
SU147707A1
Способ получения симметричных карбоцианиновых красителей 1958
  • Свешников Н.Н.
  • Стоковская Н.С.
SU117172A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИКАРБОЦИАНИНОВБ1Х ИЛИ ТЕТРАМЕТИНМЕРОЦИАНИНОВЫХ КРАСИТЕЛЕЙ 1968
SU213575A1
Способ получения полиметиновых красителей (7-алкоксиродакарбоцианинов) 1950
  • Гневышева Т.Г.
  • Дейчмейстер М.В.
  • Левкоев И.И.
  • Свешников I.Н.
SU93725A1

Реферат патента 1960 года Способ получения тиа-, селена- и тиаселенакарбоцианиновых красителей с заместителем при среднем углеродном атоме полиметиновой цепи

Формула изобретения SU 129 771 A1

SU 129 771 A1

Авторы

Свешников Н.Н.

Хейфец С.А.

Даты

1960-01-01Публикация

1959-10-13Подача