Способ получения 2,4-динитробензальдегида Советский патент 1962 года по МПК C07C205/44 C07C201/12 C07B43/02 C07B41/06 

2,4-динитробензальдегид находит применение, например, в органическом анализе -в качестве реактива на вторичные ам-ины.

Известен способ получения 2,4-динитробензальдегида окислением 2,4-динитробензилового спирта.

Известно также, что 2,4-динитробензилн«трат может быть получен нитрованием 2,4-динитробензилового спирта азотной кислотой.

Предлагается способ получения 2,4-динитробензальдегид.а нитрованием 2,4-динитробензилового спирта азотной кислотой с обработкой полученного 2,4-динитробензилН:ИТрата сильными основаниями в органическом растворителе.

Предлагаемый способ позволяет увеличить выход целевого продукта.

Пример 1. Получение 2,4-динитробензилнитрата.

В трехгорлую колбу емкостью 100 мл, снабженную мешалкой и термометро.м, загружают 34 мл 97-98%-ной азотной кислоты (уд. 1вес. 1,5). Кислоту нагревают до 40° и ,при перемешивании постепенно в течение 20-30 мин прибавляют 1,5 г мочевины, шоддерживая температуру в колбе в пределах 40-50°. По окончании приба1вления лочевины кислоту перемешивают при той же температуре (40-45°) в течение 20-30 мин, после чего охлаждают на охладительной смеси (лед с

солью) до -12 -8°. К охлажденной кислоте при перемешивании

прибавляют 6,23 г 2,4-динитробензилового спирта в течение 10-20 мин,

поддерживая температуру реакционной массы ъ пределах -8 -i5°.

Смесь 1перемешивают при -12 -,5° в течение 1 час, после чего выливают в 100 мл охлажденной (2-5°) воды. Выделившийся нитропродукт извлекают хлороформом или другим подходящим органическим растворителем (дихлорэтан, хлористый метилен). Раствор промывают водным раствором бикарбоната натрия, затем водой и высушивают над сульфатом натрия. После отгонки растворителя в вакууме получают 6,63 3 (87% от теоретического технического 2,4-динитробс:1 зил№ 150832- 2 нитpa a, который при охлаждении до 18-20° кристаллизуется (т. пл. чистого 2,4-динитробензилиитрата 38-39°). Полученный нитроэфир без очистки пригоден для получения 2,4-д,ииитробензальдегида.

Пример 2. Получение 2,4-динитробензальдегида.

К раствору 6,6 г 2,4-динитробензилнитрата в 50 мл этилового спирта прибавляют при перемешивании в течеиие 1 час раствор 1,2 г едкого- натра в 20 л;л этилового спирта. Тем пературу реакционной массы поддерживают в пределах 12-16° наружным охлаждением колбы ледяной водой. После Прибавления щелочи темнобурый раствор перемешивают при 18-20° в течение 4 час, а затем нейтрализуют избыток едкого натра уксусной кислотой (около 10 м.л до кислой реакции (рН около 5-6). Растворитель отгоняют в вакууме, к остатку в колбе прибавляют воду, кристаллический осадок отфильтровывают и 1промывают на фильтре водой до отсутствии нитрита натрия в промывиых водах (отсутствие посинения йодкрахмальной бумажки, смоченной водным раствором уксусной кислоты). После высушивания получают 3,8 г. технического 2,4-динитробензальдегида с т. пл. 64-65°. После перекриоталлизаиии из воды получают 3,3 г чистого 2,4-динитробензальдегида с т. ПЛ. 71-72,5°. Выход альдегида составляет 62,3% на 2,4-динитробензилнитрат или 54,2% на 2,4-динитробензиловый сп-ирт.

Предмет изобретения

Способ получения 2,4-динитробензальдегида на основе 2,4-д,инитробеизилового спирта, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода продукта, 2,4-динитробензилнитрат, полученный известным способом из 2,4-динитробензилового спирта, обрабатывают сильными основаниями в органическом растворителе.