СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,4-ДИНИТРОФЕНИЛАЛКИЛОВЫХ | :;,.V/:'-v.' :",?СПИРТОВ•2 Советский патент 1965 года по МПК C07C79/22 C07B43/02 

Предложен способ получения 2,4-динитрофенилалкиловых спиртов, заключающийся в том, что фенилалкиловые .или мононитрофенилал,киловые спирты обрабатывают смесью концентрированных азотной и серной кислот при температуре 20-45°С с последующим кипячением реакпионной смеси С разбавленной минеральной, например с 10-35%-ной серной, кислотой И обработкой экстрагентом, например эфиром.

Л р и м е р 1. Получение 2,4-дин.итробензилового спирта.

К смеси 18 мл конпентрированной серной кислоты и 1,6 мл- азотной кислоты (уд. вес. 1,5), нагретой до 25°С, прибавляют 4,6 . ортон-итробензилового спирта при 26-28°С в течение 20 мин, после чего реакционную массу перемешивают 15 мин, при 25-26°С, затем охлаждают до 15°С и выливают при перемещивании и охлаждении в 58 мл воды. Массу кипятят с обратным холодильником 5 час, охлаждают, экстрагируют эфиром (6 раз по 20 мл), экстракт промывают водой до нейтральной реакции и сушат сернокислым натрием. Ос)шитель отфильтровывают, растворитель отгоняют в вакууме. Вес остатка 2,9 (48,6%), т. пл. 90-98°С. Осадок дважды перекристаллизовывают из воды (с углем). Получают 1,9 г (31,8%) 2,4-дин1Итробеизилового спиртаС т. пл. 1 ,13°C.

Пример 2. Получение 2,4-динитробензилового спирта.

К смеси 18 мл концентрированной (92- 96%-ной) серной кислоты и 1,6 мл копцентрированной азотной кислоты (уд. вес 1,5), нагретой до 29°С, при Интенсивно перемеш.ивании прибавляют в течение 20 мин 4,6 г паранитробензилового спирта, поддерживая температуру реакционной массы в пределах 28-

30°С. После прибавления спирта реакционную массу продолжают перемешивать при той же температуре 20 мин, затем охлаждают до 10- 15°С и выливают в 50 мл воды (при охлаждении и перемешивании). Полученную массу

кипятят с обратным холодильником 5 час (температура кипения реакционной массы ИЗ-114°С), затем охлаждают, эстрагируют эфиром (6 раз по 25 мл), экстракт промывают водой и сушат сернокислым натрием. Осушитель отфильтровывают, растворитель удаляют в вакууме.

Получают 3,9 г (65,5%) технического 2,4динитробензилового спирта с т. пл. 102- 108°С. Осадо.к дважды перекристаллизовывают из воды (с углем). Получают 2,8 г (47%) чистого 2,4-динитробензилового спирта с т. пл. ИЗ-115°С.

кислоты и 4,2 мл концентрированной азотной кислоты (уд. вес 1,5), охлансденной до О С, прибавляют по каплям при перемешивании

5.4г бензилового спирта при 4-Ь°С в течение 30 мин. Затем температуру реакционной массы медленно в течение 20 мин поднимают до 30°С И перемешивают 30 мин при 30-32°С, охлаждают до 15-20°С и выливают в 50 мл воды (при охлаждении льдом). Массу кипятят

3.5час с обратным холодильником, охлаждают, экстрагируют хлористым метиленом (6 раз по 25 мл), экстракт промывают водой до нейтральной реакции и сушат сернокислым натрием. Осуш-итель отфильтровывают, .растиоРитель отгОНяют в вакууме. Остаток 7,8 г (79%) с т. пл. 90-100°С дважды перекристаллизовывают из воды (с углем). Получают 5,2 г (52,6%) чистого 2,4-динитробензиловога спирта-с т. пл. 112,5-113°С.

Пример 4. Получение р-(2,4-дипитр04Ьенил)-этилового спирта.

К смеси 15 мл концентрированной серной кислоты и 3,5 мл концентрированной азотной кислоты (уд. вес 1,5), охлажденной до 0°С, прибавляют при перемешивании в течение 20 мин 5 г р-фбнилэтилового спирта; Температуру реакционной массы поддерживают в пределах О-6°С. Затем в течение 40 мин температуру массы поднимают до 40°С, перемешивают 1 час при 40-42°, охлаждают до 15-18°, выливают в 60 мл воды (при охлаждении и перемешивании) и кипятят 2,5 час с обратным холодильником. После охлаждения экстрагируют хлористым метиленом (5 раз по 30 мл), экстракт промывают водой и сушат сернокислым натрием. Осушитель отфильтровывают, растворитель удаляют в вакууме. Вес остатка 8,15 г (94%), т. пл. 46- 50°С. Остаток дважды перекриоталлизовывают из 50%-ного этано та (с углем). Получают 6,9 г () чистого р-(2,4-динитрофенил)-этилового спирта с т. пл. 65- i66°C.

Пример 5. Получение р-(2,4-динитрофенкл)-этилового спирта.

К смеси 18 мл концентрированной серной кислоты и 1,6 мл концентрированной азотной кислоты (уд. вес 1,5) при 40-42°-С и перемешивании прибавляют 5 г р-(паранитрофенил)этилового спирта в течение 8 мин. После прибавления спирта реакционную массу перемешивают 30 мин при 40-42°С охлаждают до 10-15°С, выливают (при перемешивании и охлаждении) в 58, мл воды и кипятят 3,5 час

с обратным холодильником (температура кипения реакционной массы 112-114°С), смесь охлаждают, экстрагируют хлористым метиленом (6 раз по 20 мл), экстракт промывают водой до нейтральной реакции, сушат сернокислым натрием. Осушитель отфильтровывают, растворитель удаляют в вакууме. Вес остатка 5,2 г (81,9%), т. пл. 59-62°С. Остаток дважды перекристаллизовывают из 50%-ного водного этанола (с углем). Получают 4,2 г(66,2о/о) чистого р-(2,4-динитрофенил)-этилового спирта с т. пл. 65-66°С.

Предмет изобретения

Способ получения 2,4-динитрофенилалкиловых спиртов, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологического процесса, фенилалкиловые или мононитрофенилалкиловые спирты обрабатывают смесью -концентрированных азотной и серной кислот при температуре 20-45°С с последующим кипячением реакционной смеси с разбавленной минеральной, например с 10-35%-ной серной, кислотой и Обработкой экстрагентом, например эфиром.