Предметом изобретения является способ рацемизации L--(-)п-нитро-а -ацетиламиио - ii - оксипропиофенона, полученного ацетилированием и иоследующим окислением L-()-трео-1-г -нитрофенил2-амино-1,Н-проиандиола.
Известные способы рацемизации L - (--)-;|-нитро-а-а11,етиламино-3-океипроииофенона путем обработки его алкоголягом натрия, ииридином, пи1 еридкном, диэти,1амииом НС нашли промьцпленкого применения вследствие с.южпости выделения рацемизованпого продукта, наличия побочных реакций и дороговизны рацемизуюи,1х агентов.
Предлагаемый еиособ позволяет упростить и удешевить рацемизацию рассматриваемого кетона. Это достигается тем, чго рацемизацию осуществляют в присутствии п;елочных агентов, например бикарбоната натрпя, соды, едкого натра, ацетатов п;елочных металлов и т. д., в водной или водноспиртовой среде.
Процесс рацемизации начинается уже црн Рн 6, но приобретает практически значимую скорость
при Рн; 7 и не сопровождается
побочнымп реакциями, если Рн-еЮ (при более высоком значеиии Рн происходит частичное осмо.чение продукта).
П р п м е р . К раствору 1 г L -(-|-)п-иитро-а - ацетиламино-3-оксипронпофенона ),5 (в метаноле) в 6 сипрта (эчи.ювого, метилопого, из(.и1 :юпилоиого и др.) ирибавляют Ь м.:1 К) о-ного раствора NaHCO:i и оставляют п|)п компатHOii 1 емиеротуре иа 2 часа (время от иерсмешивая); Рн равного ирпб;1нз1Г1елы- О 7,0-7,5 но у реальному индикатору. Затем нрибавляют 15 мл воды и остав.чяют на 4 часа во льду.
Получено 0,82 г dl-n-HHTpo-a-aneтилами1 о-1-о к е н и р о п и о ф е нона.
а
(метаноле).
)
1 р и м с р 2. К раствору 1 гЪ -( i )ц-нитро -я-ацетиламино- ;; -оксипрониофенона в 6 мл еппрта (этилового, метилового, изопропилового и др.) прибавляют 6- Л1Л Ю нного раствора NajCO;, и оставляют при температуре 20-25 на 2 часа (время от времени перемешивая); Рн-:9,5 -10. Затем прибавляют 15 мл воды и осгавляют раствор На 4 часа во льду.
Получено 0,8 г dl-п-нитро-аацетиламино- 3 - оксипропиофенона, (в метаноле).
П риме рЗ. К 1 г L -( + )-п-нитроа-ацетиламино -fi-оксиаропиофенона прибавляют 10 мл И)о-ного раствора NaHCOj и оставляют при температуре 20-25° на 48 час., (время от времени перемешивая). dl-п-нитро-а-ацетиламино-р-оксипропиофенон отфильтровывают, промывают водой и сушат. Получено 0,96 г продукта, а 0° (в метаноле).
Пример 4. К 1 г L-(Ч-)-п-китро-а-ацетиламино-р-оксипропиофенона прибавляют 10 мл 10 /с-ного раствора NajCOjj и оставляют при температуре 20-25° на 24 часа (время от времени перемешивая).
dI-п-нитро-а-ацетиламино- -оксипропиофекон отфильтровывают, промывают водой и сушат. Выход 0,9 г, WD ° метаноле).
Предмет изобретения
Способ рацемизации L-(+)-пнитро-ос-ацетиламино-р - оксипропиофенона, полученного ацетилированием и последуюш,им окислением L-()-трео-Ьп-нитрофенил-2 - амино-1,.3 гфопандиола, отличающийся тем, что, с целью упрощения способа, рацемизацию осуществляют в присутствии щелочных агентов, например бикарбоната натрия, соды, едкого натра, ацетатов щелочных металлов и т. д. в водной или водноспиртовой среде
при Рн: :7-10.
