Способ получения алкилтиоазолов Советский патент 1984 года по МПК C07D233/84 C07D235/28 C07D249/12 

эо

р1 Изобретение относится к усовершенст ованному способу получения а л ки дт и оа 3 ол о в, общей фор тулы Vj 6R где las , )-, 16: , R , 1в: , У,-нет, , Irs , У,+y,j :-(СН СН)-, 2-Алкилтиобекзимидазолы использу ются как полифункциональные агенты в каучуках, как антиоксиданты и регуляторы полимеризации. Алкилтиоазо лы общей формулы (1) кроме того, являются промежуточными продуктами для синтеза биологически-активных соединений. Известно, что алкилтиоазолы полу чают путем алкилирования азолтионов диалкилсульфатами. Реакцию проводят в присутствии акцептора кислоты ij Однако указанный способ имеет следующие недостатки: используемые алкилирующие средства труднодоступны, токсичны и взрывоопасны, при пр ведении процесса возможно образование побочных N-замещенных четвертич ных солей и продуктов разложения. Наиболее близким к изобретению является способ получения алкилтиоазолов путем алкилирования азолтионов галоидными алкилами. Процесс проводят обычно в среде метанола пр комнатной температуре в течении 3 с или при кипячении реакционной смеси течение 4-6 ч. Выход целевых продуктов достигает 95% (для ). С уве личением длины углеводородной цепоч алкилирующего агента выход уменьшается 2 . Недостатком данного способа явля ется использование в качестве алкил рующего агента галоидных алкилов, что требует дополнительной стадии их получения. Кроме того, целевые продукты, полученные данным способо требуют дополнительной очистки, .Цель изобретения - упрощение про цесса и повышение чистоты алкилтиоазолов общей формулы (1), Поставленная цель достигается согласно предлагаемому способу получения алкилтиоазолов общей формулы (I), заключающемуся в том, что алкилирование соответствующих азолТИОНОВ проводят соответствующим СПИр том, насыщенным газообразным хлористым водородом при кипячении, Целевые продукты получают высокой степени чистоты и с большим выхоцрм (до 98%), Исходные спирты и газообразный хлористы 1 водород являются доступными и дешевыми продуктами, процесс протекает с большей скоростью и селективно, так как получаются только продукты S-алкилирования без примесей N-алкилзамещенных, что подтверждают данные физикохимических исследований. Пример. Общая методика алкилирования , Для синтеза алкилтиоазолов используют товарные спирты. В 10 мл спирта пропускают ток сухого хлористого водорода в течение 5-10 мин и прибавляют 0,005-6,01 моль соответствующего азолтиона. Смесь кипятят 2 ч, После отгонки избытка спирта в вакууме остаток растворяют в воде, нейтрализуют концентрированным раствором КОН до рН 8, Выпавший осадок (кроме 1в) отфильровывают, промывают дистиллированной водой и сушат. Алкилтиоазолы - белые кристаллические вещества (1в - масло). Продукты не требуют дополнительной очистки . Чистоту полученных продуктов подтверждают данными тонкослойной хроматографии на окиси алюминия, элюент - хлороформ ; бензол ; этанол 20 : 4 : 1, а также данными ИК- и ПМР--спектроскопии. 2-Метилтиобензимидазол. Алкилирующая среда - метиловый спирт. ИКспектр, : 1370 (СН,,); 1620-1450 (, цикла); 1600, 3430 (ГЖ) j 3100 (ин ассоциированная). Скелетные колебания кольца проявляются при 1100-1000 см. В ПМР-спектре имеется сигнал протонов метильной группы при 2,71 м.д. (синглет) и мультиплет ароматических протонов при 7,30 м.д.Р{,0,82„ Т,пл. 205206 с. Выход 98%. 2-ЭТИЛТИО-4,5-дифенилимидазол. лкилирующая среда - зтиловый спирт ИК-спектр, см ; 2970-2870 (CjH,); 3430, 1600 (МН); 1630, 1510, 1450 (, С К цикла). HjfO,85. Т.пл, 183-184 0. Выход 90%. З-Пропил-1,2,4-триазол. Алкилирующая срел.а - пропиловый спирт, ИК-спектр, : 2940-2800 (С }L) ; 3100 (NH ассоциир.); 1550-1460 ( кольца Выход 89% Найдено, %: С 42,00; Н 6,30; К 29,40; S 22,27 Су HQ К 3 S , Вычислено, %: С 41,93 Н 6,33;; Н 29,34; S 22,39, 2-Бутилтиобензкг идазол. Алкилирующая среда - бутиловый спирт. ИК-спектр, : 2970-2800 (С.Н) 3430, 1600 (МН); 3100 (NH ассоциир.)}1620 - 1450 (, цикла), R.. 0,87. Т. пл/ 134 - . Вы ход 80%. Таким образом, предлагаемый cnocof получения алкилтисазслов общей формулы (,1) позволяет упростить процесс ч повысить чистоту целевых продуктов.

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛТИО АЗОЛОВ общей формулы X-N л. Т SR где 1а; С, у, + y,,-()-,R CHg, X X X X 16: С, У, У ,, , 1в: N, , , ., С, У2.-()-,Н , 1г: путем взаимодействия аэолтионов с алкилирующим агентом в среде спирта Ю Щ И йпри кипячении, о т л и ч а с я тем, что, с целью упрощения процесса и повышения чистоты целевых продуктов, в качестве алкилирующего агента используют соответствующий спирт, насыщенный газообразным хлористым водородом.