СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,4-БИС-[ДИАМИДО(ГИДРАЗИДО) ТИОФОСФОРИЛ]-БЕНЗОЛОВ Советский патент 1969 года по МПК C07F9/24 

Изобретение относится к способу получения не описанных в литературе 1,4-бис- диамидо(гидразидо) тиофосфорил -бензоловобщей

формулы

Р ( ) fl -R,

где R и RI алкил, арил, водород, NHR или вместе с азотом образуют цикл взаимодействием бис-(дихлортиофосфорил)-бензола с первичными или вторичными аминами или гидразидами, или аммиаком в среде органических растворителей, например бензоле, или воднобензольиой смеси, при температуре 10- 40°С.

Указанные соединения могут найти применение в качестве пестицидов.

Пример 1. 1,4 - Б и с - (д и а м и д о т и о ф о с ф о р и л) - бензол. Через раствор 0,01 г-моль бис-(дихлортиофосфорил)-бензола в 60 мл бензола при охлаждении (до 10- 12°С) и перемешивании пропускают аммиак до тех пор, пока не закончится экзотермическая реакция. Затем температуру реакционной смеси доводят до комнатной и нагревают в течение 0,5 час для удаления избытка аммиака. Выпавший осадок отфильтровывают, тш;ательно промывают водой, сушат и кристаллизуют из диметилформамида. Выход 84,1%, т. пл. 450°С. Пайдено. %: N 21,00; Р 23,17; S 24,10. CgnijNiPaSa.

Вычислено, о/о: N 21,06; Р 23,30; S 24,03. Пример 2. 1,4-Б и с - д и - (и 3 о п р о п и ла м и д о)-ти о ф о с ф о р и е н 3 о л. К раствору 0,01 г-моль бис-(дихлортиофосфорил)бензола в 30 мл бензола при охлаждении и перемешивании по каплям добавляют раствор 0,08 г-моль изопропиламина в 10 мл бензола. После прибавления реакционную массу выдерживают при температуре 30-40°С в течение 1,5 час. Затем осадок отфильтровывают, промывают водой, сушат и получают 2,6 г продукта. Из фильтрата выделяют еше 1,5 г. Обший выход 95,4%, т. пл. 160-161° С (из этанола).

Найдено, %: N 12,67; Р 14,19; S 14,88. CisHseNiPaSi.

Вычислено, %: N 12,90; Р 14,28; S 14,74. Пример 3. 1,4-Б и и- (д и метиламид о) -т и о ф о с ф о р и е н 3 о л. К 20 мл бензола ири охлаждении и перемешивании одновременно добавляют раствор 0,01 г-моль бис-(дихлортиофосфорил)-бензола в 30 мл бензола и раствор 0,04 г-моль диметиламина и 0,04 г-моль гидроокиси натрия в 40 мл воды. После прибавления реакционную массу

перемешивают при комнатной температуре еще 2 час. Выпавший в осадок продукт отделяют фильтрованием. Упариванием бензольного раствора получают еш.е некоторое количество веш,ества. Общий выход 99%; т. пл. 195-196°С (из этанола). Найдено, %: N 14,78; Р 16,57; S 16,74.

Ci4H28N4P2S2.

Вычислено, %: N 14,81; Р 16,40; S 16,93.

Пример 4. 1,4-Б и с-(д и а н и л и д о т нофосфорил) - бензол. К раствору 0,01 г-моль бис-(дихлортиофосфорил)-бензола в 30 мл бензола при перемешивании прибавляют раствор 0,04 г-моль анилина и 0,04 г-моль триэтиламина в 10 мл бензола. После прибавления реакционную массу выдерживают при температуре 30-40°С в течение 2 час. Осадок отфильтровывают, промывают водой, сушат и кристаллизуют из этанола. Выход 87%; т. пл. 248-250°С.

Найдено, %: N 9,67; Р 10,79; S 11,31.

C3oH98N4P2S2.

Вычислено, %: N 9,83; Р 10,87; S 11,22.

Пример 5. 1,4-Б и и-(изобутиламидо)-тиофосфори е н 3 о л получают в условиях примера 2 из 0,01 г-моль 1,4-бис(дихлортиофосф.орил)-бензола и 0,08 г-моль изобутиламиыа. Выход 84%, т. пл. 142-143°С (из этанола).

Найдено, % N 11,51; Р 12,47; S 13,55.

C22H44N4P2S2.

Вычислено, %: N 11,43; Р 12,65; S 13,06.

Пример 6. 1,4-Б и-(бенз и л а м ид о)-т и о ф о с ф о Р и енз о л получают в условиях примера 2 из 0,01 г-моль бис-(дихлортиофосфорил)-бензола и 0,08 г-моль бензиламина. Выход 95,3%; т. пл. 147-148°С (из смеси этанол - ацетон 2:1).

Найдено, %: N 9,03; Р 10,05; S 10,31.

Сз4НзбМ4Р252.

Вычислено, %: N 8,95; Р 9,90; S 10,22. Пример 7. 1,4-Б и и-(эти л ен и м ид о)-ти о ф о с ф о Р и е н 3 о л получают в

условиях примера 4 из 0,01 г-моль бис-(дихлортиофосфорил)-бензола, 0,04 г-моль этиленимина. Выход 98,2%, т. разл. 250°С. Найдено, %: N 15,19; Р 16,91; S 17,37.

Ci4HooN4P2S2.

Вычислено, %: N 15,13; Р 16,75; S 17,29. , Пример 8. 1,4-(Бис-о-ф е н и л еп а м ид о т и о ф о с ф о Р и л) -б е н 3 о л получают в условиях примера 4 из 0,01 г-моль бис-(дихлортиофосфорил)-бензола, 0,02 г-моль о-фенилендиамина и 0,04 г-моль триэтиламина. Выход 79%; т. пл. 285°С. Найдено, %: N 13,31; Р 14,75; S 15,22.

Ci8Hi6N4P2S2.

Вычислено, %: N 13,52; Р 15,02; S 15,45.

Пример 9. 1,4-Бис- ди-(фен и л г и д Р азидо)-тиофосфори е н 3 о л получают в условиях примера 4 из 0,01 г-моль бис-(дихлортиофосфорил)-бензола, 0,04 г-моль фенилгидразина и 0,04 г-моль триэтиламина. Выход 72%; т. разл. 120°С.

Найдено, %: N 17.61; Р 9,41; S 10,21.

СзоНз2Н8Р282.

Вычислено, %: N 17,76; Р 9,85; S 10,16. Предмет изобретения

Способ получения 1,4-бис- диамидо(гидразидо)тиофосфорил -бензолов общей формулы

/ /N

V R/ /2

где R и RI алкил, арил, водород, NHR или вместе с азотом образуют цикл, отличающийся тем, что бис- (дихлортиофосфорил) -бензол подвергают взаимодействию с первичными или вторичными аминами, или гидразинами, или аммиаком в среде растворителей, например бензоле, воднобензольной смеси, при температуре 10-40°С с последующим выделением полученного продукта известным способом.