СН СН-СН СН-СН С -СН где R, R и
(I)
/
В RR R и R -одинаковые или различные алкильные группы, R и R - атом водорода, алкил и.ти аралкил, R вместе - остаток, образующий 5- или 6-членный цикл, X - кислотный остаток. Р, р-диалкокситиатрикарбоцианины общей формулы: / N.Оr-ST-llV/-inlVО / SOR vORv S I -CH.C-CH CH-CH C-CH X X
№ 126206- 2 где R,/ , R и X имеют указаннь;е значения, обрабатывают аммиаком, первичными или вторичными алифатическими, жирноароматическими или гетероциклическими аминами в среде алифатических спиртов или пиридина при обычной температуре или непродолжительном нагревании до 100°.
Особенностью этого процесса является обмен лишь одной из алкоксигрупп на остатки аммиака, первичных или вторичных алифатических, жирноароматических или гетероциклических аминов, что дает возможность получать р-амино- -алкоксизамещенные красители.
Взаимодействие тиатрикарбоцианинов общего строения // с аммиаком или аминами протекает с среде, например, абсолютного, этилового спирта или пиридина при обычной температуре или, в некоторых случаях, при непродолжительном (в течение 10-20 мин.) нагревании при температуре до 100°.
р-амино-р-алкокситиатрикарбоцианиновые красители получаются по описанному методу с хорошими выходами и высокой степени чистоты.
Красители подобного строения являются эффективными оптическими сенсибилизаторами галоидо-серебряных фотографических эмульсий, обладают максимумом сенсибилизации в области ммк. и могут найти практическое применение.
Пример 1. 3,3-диэтил-9-амино-13-метокситиатрикарбоцианинйодид.
0,6 г 3,3-диэтил-9, 13-диметокситиатрикарбоцианинйодида растворяют в 200 мл абс. метанола и в раствор при охлаждении ледяной водой в течение 1/2 часа пропускают газообразный сухой аммиак. При этом цвет раствора переходит из сине-зеленого в красный (в проходяш.ем свете). После этого метанол отгоняют в вакууме при обычной температуре. Остаток промывают 5 мл метанола и эфиром. Выход 0,4 г (67,9% от теоретического). Т. пл. 155-157°.
Краситель может быть получен также следующим образом. В раствор 0,6 г 3,3-диэтил-9, 13-диметокситиатрикарбоцианинйодида в 50 мл пиридина в течение 20 мин. при охлаждении ледяной, водой пропускают газообразный сухой аммиак. Окраска раствора при этом из сине-зеленой переходит в красную. Раствор разбавляют больщим количеством эфира, выделившийся бронзовый осадок отфильтровывают и промывают на фильтре 10 мл этилового спирта и эфиром. Выход 0,33 г (51% от теоретического). Т. пл. 149-151°.
После двукратной кристаллизации из метанола краситель получают в виде зеленых призм с т. пл. 159-160°. Максимум поглощения при 620 ммк. (в этиловом спирте). Максимум сенсибилизации при 720 ммк.
Пример 2. 3,3-диэтил-9-этокси-13-р-оксиэтиламинотиатрикарбоцианинйодид.
В суспензию 0,63 г 3,3-диэтил-9,13-диэтокситиатрикарбоцианинйодида в 20 мл. абс. этилового спирта вносят 3,60 г моноэтаноламина и смесь оставляют при обычной температуре. Через 48 час. выделившиеся кристаллы красителя отфильтровывают и промывают на фильтре 10 мл этилового спирта и эфиром.
Выход 0,32 г (49,2% теоретического). Т. нл. 158-160°.
После двукратной кристаллизации из этиловОго спирта краситель получают в Виде темно-зеленых кристаллов с медным блеском. Т. пл. 160-162°. Максимум поглощения при 604 ммк (-в этиловом спирте). Л аксимум сенсибилизации при 700 ммк.
Пример 3. 3,3-диэтил-9-этокси-13-бензиламинотиатрикарбоцианинперхлорат.
