Способ получения азодифенилпроизводных лигнина Советский патент 1984 года по МПК C07G1/00 

4 4

Изобретение относится к усовершествоваиию способов получения азопроизводных лигнина, которые могут быть использованы в целлюлозно-бумажной, текстильной, лакокрасо1ной промышленности, в производстве резин пластмасс и т.д., в качестве активного окрашенного наполнителя.

Известны -способы получения азо- производных лигнина, в которых сульфатный лигнин сочетается в сильнощелочной среде (38%-ный раствор NaOH при охлаждении до 0-2 С с избытком диазотированного п-нитроанилина lj или с избытком диазотированного ароматического моноаминосоединения 2j, или с избытком диазотирован ной антраниловой кислоты з.

Недостатками указанных способов являются использование пониженных температур, высокая щелочность среды, приводящая к развитию побочных реакций,например арилирования, и высокий расход диазосоединений (2-3 моль на 1 условный моль лигнина .а также однотонность окраски азопроизводных лигнина, преимущественно в коричневьй цвет,что обусловлено окраской исходного лигнина.

Наиболее близким по технической сущности и достигаемому эффекту к предлагаемому является способ получения азопроизводных лигнина, аключающййся в сочетании лигносульфоновых кислот с 2,5-кратным избытком диазотированного ароматического диаминосоединения, например бензидина, в сильнощелочной среде (38%-ная NaOH) при охлаждении до 0-2°С. При этом получают черно-коричневый осадок, сп-ктр поглощения продукта не имеет максимума в УФ- и в видимой области (230-660 нм) 4 .

Недостатком способа является получение темнокрашенных, не растворимых в водеi щелочных и других растворителях продуктов. Кроме того, проведение процесса в сильнощелочной среде способствует протеканию побочной реакции арилироеания.

Целью изобретения является улучшение качества целевых продуктов.

Поставленная цель достигается способом получения азодифенилпроизводных лигнина путем сочетания лигносульфоновых кислот с диазотированными диаминосоединениями в качестве диазокомпоненты в щелочной среде.

41 .2

при котором в качестве диазокомпойенты используют моно- или Sue -азокрасители, полученные сочетанием диазотированных бензидина с сапициловой кислотой, 4,4 -диаминодифенилметана с 1,8-аминонафтрл-2,4-дисульфокислотой и бенз1едина с моноазокрасителем продуктом сочетания сульфаниловой кислоты с 1,8-аминонафтол-3,6-дисульфокислотой, взятые в количестве 510% от условного моля лигносульфоновой кислоты, и процесс ведут при рН 8,5-9,5.

Использование в качестве диазокомпоненты производных диаминодифенила (например, бензидина) позволяет придать лигнину окраску определенного, заранее заданного цвета (желтую, крдсную,синюю, зеленую и т.д.) вследствие разъединения хромофорных групп . азокрасйтеля и моноазолигнина, полученного при сочетании.

Снижение щелочности среды позволяет устранить побочные реакции арилирования.

Спектральные исследования показывают, что азопроизводные лигнина, полученные известным способом путем сочетания лигнина., с диазотированным бензидином.в сильнощелочной среде при охлаждении, не имеют четких максимумов поглощения в ввдиной области спектра, а окраска производных имеет темно-коричневый цвет.

Исходные лигносульфоновые кислоты имеют следующий состав, %: С 4-6,1; Н 5,3; S 2,12; 4,8; 2,2,СООН 1,2.

Пример 1. Навеску 1,84 г (0,01 моль) бензидина растворяют в 25 мл 2М раствора НС8, добавляют 1-2 капли 1М раствора КВг (катализатор реакции диазотирования), охлажт дают и порциями в течение получаса прибавляют 1,50 г (0,022 моль) NaNOj, растворенном в минимальном объеме воды (10-15 мл). По окончании диазотирования раствор диазосоединения приливают к 20 мл раствора салициловой кислоты (1,38 г - 0,01 моль в 20 мл 1 н. раствора NaOH) и доводят рН реакционной смеси до 10. Получают краситель I желто-оранжевого цвета: аксимзгм поглощения его лежит при 380 нм. Через 1 ч раствор красителя Г приливают к раствору 56,6 г (0,2 уел,моль) лигносульфоната натия в 200 мл воды и доводят рН ере

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЗОДИФЕНИЛПРОИЗВОДНЫХ ЛИГНИНА путем сочетания лигносульфоновых кислот с диазотированным диаминосоединением в качестве диазокомпоненты в щелочной среде, отличающийся тем, что, с целью улучшения качества целевых продуктов, в качестве диазокомпоненты используют моно- или 5tiC -азокрасители, полученные сочетанием диазотированных бензидина с салициловой кислотой, 4 4-диаминодифенилметана с 1,8-аминонафтол-2,4-дисульфокислотой и бензидина с моноазокрасителем продуктом сочетания сульфаниловой g кислоты с 1,8-аминонафтол-З,6-дисульфокислотой, взятые в количестве 5 10% от условного моля лигнос.ульфоновой кислоты, и процесс ведут при рН 8,5-9,5.