Способ получения 2,2-дипиридила Советский патент 1984 года по МПК C07D213/22 B01J31/14 

00

о

со Изобретение относится к усовершенствован ному способу получения 2,2-дипиридила, испо зуемому при качественном и количественном определении ионов железа, а также в сельско хозяйстве в качестве гербицида. Известен способ получения 2,2-дипиридила окислительным сочета1тгм 2-бромпиридина в присутствии порошкообразной меди 1 . Огшако выход целевого продукта составля ет не более 50%, а селективность 60%. Кром того, исходный 2-бромпиридин является труднодоступным соединением. Наиболее близким по технической сущности к изобретению является способ получения 2,2-дипиридила циклосотримеризацией ацетилена с 2-пиридиннитрилом в присутствии катализатора, состояшего из циклопентадиенил-1,5 -аиклооктадиенилкобальта ЦПД-Со- (ЦОД). Вы ход 2,2-дипиридила 90%, а селективность не менее 95%. Процесс протекает при в тече1ше 10 ч при молярном соотношении ком понентов катализатора и исходных соединений ЦПД-Со{ЦОД) :ацетилен;2-пиридиннитрил равном 1:20:15 (2. Недостатками данного способа являются использование труднодоступного, дорогостоящего и малостабильного катализатора ЦПД- -Со(ЦОД), низкая производительность процесс по отггошению к катализатору. Цель изобретения - упрощение процесса. Поставленная цель достигается согласно способу получения 2,2-дипиридила, заключающемуся в том, что 2-пиридиннитрил подвергают циклосотримеризации с ацетиленом при 135-145 °С в присутствии катализатора, состоящего из смеси wc-(2-этилгексаноата) кобальта и диоктилмагния и соотношении компонентов бмс-(2-этилгексаноата) кобальта:диоктилмагний: ацетилен: 2- пиридиннитрил, равном 1:2:300:100. Выход 2,2-дипиридила согласно предлагаемому способу 95%, селективность процесса 98%. Предлагаемый способ дает возможность упростить процесс: сократить время реакции, повысить производительность процесса, заменить дефицитное сырье. Использование катализатора при молярном соотношении компонентов, отличном от 1:2, приводит к снижению вихода 2,2-дипиридила. Проведение процесса при температуре выше 150 с приводит к осмолению продукта реакции и преждевременному разложению каталитического комплекса, снижение температуры ниже приводит к снижению выхода целевого продукта. Процесс ведут при использовании растворителя, такого как тетрагидрофуран, диоксан, . Растворитель не влияет ни на выход продукта, и на селективность и может быть заменен на другие растворители (бензол, толуол) . Пример 1. К раствору 0,5 г (2 ммоль) Mg(C8Hi7)j в 20 мл ТГФ в токе аргона при 0°С приливают 0,318 г (1 ммоль) Со (зтилгексаноат) 3 в 10 мл ТГФ и перемешивают в течение 20 мин. Полученный раствор катализатора в токе аргона переносят в стальной автоклав емкостью 1 л, куда предварительно вносят 10,4 г (0,1 моль) 2-пиридиннитрила, 80 мл ТГФ и затем подают 0,3 моль ацетилена (давление в автоклаве повышается до 12 атм). Автоклав нагревают в течение 4 ч при 135 С. Затем автоклав охлаждают, катализат после разложения метанолом фильтруют и перегоняют в вакууме. Получено 18,5 г 2,2-дипиридила (92% от теоретического). Т. пл. 70,5-71,0. Найдено,%: С 76,4; Н 5,3; N 18,3. CioHsNj Вычислено,%: С 76,9; Н 5,1; N 17,9. Пример 2. К раствору 0,375 г (1,5 ммоль) Mg(C8Hi7)2 в 10 мл (CzHs),. под аргоном при приливают 0,47 г (1,5 ммоль) Со(этилгексаноат)2 в 5 мл (С2Н5)20 и перемешивают в течение 20 мин. Полученный раствор катализатора под аргоном переносят в стальной автоклав емкостью 1 л, куда предварительно вносят 10,4 г (0,1 моль) 2-пиридиннитрила, 80 мл (CjHs)2O и затем подают 0,3 моль ацетилена (давление в автоклаве повышается до 12 атм), Автоклав нагревают в течение 4 ч при 140° С. Затем охлаждают катализат, после разложения метанолом фильтруют и перегоняют в вакууме. Получено 16 г 2,2-дипиридила (79% от теоретического). Пример 3. К раствору J,02 г (4 ММОЛБ) Mg(C8Hi7)2 в 10 мл 1,4-диоксана под аргоном при ОС приливают 0,318 г (1 ммоль) Со(этилгексаноат)2 в 5 мл 1,4-диоксана и перемешивают в течение 20 мин. Полученный раствор катализатора переносят в стальной автоклав под аргоном, куда предварительно вносят 10,4 г (0,1 моль) 2-пиридиннитрила, 60 мл 1,4-диоксана и затем подают 0,3 моль ацетилена (давление в автоклаве повышается до 12 атм). Автоклав нагревают При в течение 4 ч. По истечении необходимого времени катализат охлаждают, после разложения метанолом фильтруют и перегоняют в вакууме. Получено 18,9 г 2,2-дигшридила (93,5% от теоретического). Пример 4. К раствору 0,318 г (1 ммоль) Со(этилгексаноат)2 в 2.5 мл ТГФ под аргоном при 0°С приливают 0,5 г (2 ммоль) Мд(С8Н,7)2 в 15 мл ТГФ и перемешивают 20 мин. 3 Полученный раствор катализатора вносят в стальной автоклав емкостью 1 л, куда предаарительно вносят 10,4 г (0,1 моль) 2-пиридиннитрила, 80 мл ТГФ и подают 0,3 моль ацетилена (давление в автоклаве возрастает до 12 атм). Автоклав нагревают в течение 4 ч при . Затем автоклав 11080914 охлаждают, катализат разлагают метанолом, фильтруют и перегоняют в вакууме. Погучоно 19 г 2,2-дипиридила (95% от теоретического). 5 Таким образом, предлагаемый способ позволяет по сравнению с прототипом упростить процесс получения 2,2-дипиридила.

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,2-ДИПИРИДИЛА путем циклосотримеризации ацетилена с 2-пиридиннитрилом в присутствии катализатора, содержащего соединения кобальта при повышенной температуре, отличаюuf и и с я тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве катализатора используют смесь быс-