Способ получения алкилдихлорфосфинов Советский патент 1957 года по МПК C07F9/52 

Из известных способов получения алкилдихлорфосфпнор, важными с препаративной точкн зрения являются следуклцис:

1.Действие диалкилртути па треххлористый фосфор:

R.Hg + PCl3- RPCl2 + RHgCl Реакцию проводят при высоко) температуре (180-230°) в запаянных трубках; в связи С трудностью отделення продуктов реакнии от ртутноорганических соединеннй, ссюсоб применяется в том случае, когда надо установить CTpoeinie соединенш, нолученных другим путем.

2.Алкилироваиие треххлорнстого фосфора с номон1ью тетраэтнлс ИН11а при libicoKoii темиературе (11()) is течение длительного p, (око.ы 30 часо15), которое 11р1пюдпт к no.iy4entno эти.тдих.юрфосфппа.

3.Способ Фокса - действпе кадмийорганических соедипепий. пол -чеи1Пз1х из реактива Гриньяра, иа треххлорнстый фосфор: по способу получаются невысокие выходы а,п илднхлорфосф11иов ( для C.HsPClo).

Общим для вышеуказанных трех способов Я15ляется алки.тнрованпе

треххлористого фосфо|);1 труднодист |иы.п1 мета,тлоор1аннческнми соeдинeпия пI, а также невысокий выход конечных прод кто13.

Описываемый способ получепня алкилдихлорфосфинои по указапной схеме по:июляет устранить нсречнслекные недостатки, так какирпп М1менении этого сиособа иовышается выход I исполь:л-ется доступное сырье. Особенностью опнсываемого сиособа яв.:1яется то, что для алкн.:1Нровання треххлористого фосфора применяют трпалкн.талюминип. Реакция протекает по следукмпему -pai;неиню:

RsAi -ЗРС1. -3RPCI2 + Л1С1з

..1ки.)1П11Й агент рекоме11Д .гся нрн: 1епят1 в виде фирата.

Пример 1. 32.0 с трппзобути.чалюммння добав.тяют p iicpeMCHiiiванп 1 к 120 л/л треххлорпстого (|к)сфора (температура hO-70°) в течеипе 1.О ч;1сов. I loc.ie отгонки избыгка треххлористого фосс|х)ра от|-оня1от изобутилдихлорфосфин; 1и:,ход 11.5с-, температчра книения 148-1 49 . .4818: d,,1268. № 110920- Найдено (в %): С-30,55, 30,67; Н- 5,75, 5,88; CI-44,27, 44,72; Р-18,9, Вычислено для CiHgPCb) (в %); С-30,21; Н-5,64; CI-44,60; Р-19,48. П рим ер 2. Раствор эфирата триэтнлалюминия ( из 20 г триэтилалюМИНИН и 25 мл эфира) добавляют при перемешивании к ИОлглтреххлористого фосфора, поддерживая температуру 45-50° ( - 1,5 часов), пос.те чего непосредствеино из реакционной массы отгоняют смесь СзНсРСЬи РС1з (при 200 лш рг. ст,), которую разгоняют на колонке (15 теоретических тарелок). Выход этилдихлорфосфина 42,5 г, температура кииения 112 п/)2- 1,4930, d,2° 1,2490. Литературные данные; температура кипения 112°, п/э2-4,4930, d,-1,2485, d ,«1,2952. Предмет изобретения Способ получения алкилдихлорфосфипов путем алкилировання треххлористого фосфора металлоорганическими соединениями, отличаю HI; и и с я тем, что, с целью повышения выхода и использования доступного сырья, в качестве алкилирующего агецта применяют триалкплалюминий.