Способ получения симметричных диалкильных производных ртути Советский патент 1957 года по МПК C07F3/10 

Общепринятые в настоящее врепш способы синтеза симметричных диалкильных производных ртути заключаются в алкилировании хлорной или бромной ртути с помощью цинк- или магнийорганических соединений. Известно также получение хлоридов алк1 лртути, исходя из хлорной ртути и смеси алкилалюминий хлоридов (R AICI и RAlCb), получаемой в свою очередь путем взаимодействия алюминия с галоидными алкилами.

Описываемый способ получения симметричных диалкильных производных ртути по первой из описанных выще схем, т. е. путем алкилирования галогенидов ртути, отличается тем, что в качестве алкилирующего агента применяют триалкилалюминий.

Помимо доступности и дешевизны исходных веществ, предлагаемый способ имеет и то преимущество, что применение эфира в качестве среды для реакции не является необходимым, как это имеет место при получении ртутноорганических соединений через реактив Гриньяра. Выходы конечных продуктов не уступают выходам, получаемым при работе с помощью реактива Гриньяра.

Пример 1. Получение диизобутилртути.

К суспензии 28 г бромной ртути (0,078 моля) в 100 мл эфира добавляют в течение 1 часа 15,5 г триизобутилалюминия (0,078 моля), нагревают еще 1 час (перемещивая) и затем разлагают смесью бикарбоната натрия и льда. Водный слой экстрагируют эфиром, а эфирный раствор сущат прокаленным хлористым кальцием. После отгонки растворителя получают 16,0 г диизобутилртути (выход 65,5% теоретического), температура кипения 123-123,5765 мм рт. ст; Лд Ь4964; 642°,770.

Литературные данные: температура кипения 108-109°/ 25 мм рт. ст.; /гд 1,4969, d42o 1,767.

Остаток после отгонки диизобутилртути перекристаллизовывают из спирта; получают 2,4 г бромистой изобутилртути с температурой плавления 78. В смещанной пробе, из готовой, полученной изобутилртути.

№ 110977

сплавленной с образцом, полученным из бромной ртути и бромистого изобутилмагния, депрессии температуры плавления не обнаруживают.

Пр и м е р 2. Получение, диэтилртути.

К суспензии 27,1 г сулемы (0,01 моля) в н-гексане добавляют в течение часа 11,4 г тр.иэтилалюминия (0,01 моля) и перемешивают 2 часа при комнатной температуре. После разложения смеси льдом и бикарбонатом натрияи отгонки растворителя получают 15,0 г диэтилртути (выход 58,6% теоретического), температура кипения 95-96°/90 мм. рт. ст.;

и д 1,54 00, d42° 1,4658.

Литературные данные: температура кипения 57°/16 мм рт. ст.; ,5399, 1,4660.

Предмет изобретения

Способ получения симметричных диалкильных производных ртути алкилированием галогенидов ртути, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и использования легкодоступного сырья, в качестве алкилирующего агента применяют триалкилалюминий.