Трис(триалкилсилил) бораты легко и просто получаются взаимодействием триалкилхлорсиланов с борной кислотой. Известно также нолучение указанных боратов взаимодействием триалкилалкоксисиланов с борной кислотой. Однако в большинстве случаев выходы по этим двум способам малы.
Предлагается способ получения трис1триалкил (арил)силил боратов, лишенный указанного недостатка. Отличительной особенностью этого способа является то, что в качестве исходных продуктов применяю-i триалкил (арил)силаны которые нагревают с борной кислотой в присутствии каталитических количеств безводных галогенидов кобальта, никеля, палладия или платины.
Предлагаемый способ обеспечивает получение трис1триалкил(арил) силил боратов с выходами до 90-95% теоретического. Процесс, протекаюший без побочных реакций по схеме SRsSiH Ч-В(ОП)з --(R3SiO)3B + ЗН2, легко контролируется по скорости и количеству выделяющегося водорода.
Пример 1. 19,8 г триэтилсилана, 3,1 г оргоборной кислоты и 0,01 г безводного хлористого палладия нагревают при 100-130° до полного прекращения выделения водорода. При перегонке реакционной массы получают 19,0 г трис(триэтилсилил) бората, т. е. 94% теоретического выхода. После вторичной перегонки т. кип. трис{триэтилсилил)бората равна 194-195° (9,5 мм).
При проведении указанной реакции при 100-130° в присутствии хлористого кобальта, хлористого никеля или четыреххлористой платины выход трис(триэтилсилил) бората составляет соответственно 18,5 г (92%), 19,4 г (96%) и 18,2 г (90%).
Пример 2. Смесь 26,9 г три-н-пропилсилана, 3,1 г ортоборной кислоты и 0,1 г безводного хлористого никеля нагревают приПО-130° до
№ 11С880- 2 -
полного прекращения выделения водорода (52 мин.). Перегонка продукта реакции дает 24 г трис(три-н-прО 1илсилил) бората, т. е. 90,6% теоретического выхода. После вторичной перегонки т. кип. трис(три-нпропилсилил)бората равна (1 мм.
П р и м е р3. 34 г три-н-бутилсилана 3,1 с ортоборной кислоты и 0,1 г безводного.;х.лористогр никеля нагреваютпри 120-130° до полного прекращения выделения водорода (55 мин.). При перегонке реакционной массы получают 28,9 г трис(три-н-бутилсилил) бората с т. кип. 265-275° (2 мм}, т. е. выход равен 88,7% теоретического. После вторичной перегонки т. кип. трис(три-н-бутилсилил)бората равна 273- 274° (3 Ж.И).:.,
П р и м е р 4. Смесь 31,7 г метилди-изоамилсилана, 3,1 г ортоборной кислоты и 0,1 г безводного хлористого никеля нагревают при 100-125° до полного прекращения выделения водорода (42 мин.). При перегонке продукта реакции получают 29 j трис(метилл11-изоамилсилил) бората с т. кип. 272-282° (10 мм), т. е. выход равен 94,2% теоретического. После вторичной перегонки т. кип. трис(метплди-изоа.илсилил) бората равна 273-274° (9 мм}.
Пример 5. 34 г этилди-изоамилсилана, 3,1 г ортоборной кислоты и 0,1 г безводного хлористого никеля нагревают при ПО-120° до полного прекращения выделения водорода (47 мин.). При перегонке реакционной массы получают 31,3 г трис(зтилди-изоамилсилил) бората с т. кип. 290-293° (11 мм, т. е. выход равен 95,1% теоретического. После вторичной перегонки т. кип. трис(этилди-нзоамилсилил)бората равна 297-298° (П мм}.
Пример 6. Смесь 36,1 г этилдифенилсилана, 3,1 г ортоборной кислоты и 0,1 г безводного хлористого никеля нагревают при ПО-120° до полного прекращения выделения водорода (147 мин.). При перегонке продукта реакции получают 32 г трис(этилдифенилсилил)бората с т. кип. 340-360° (8 мм}, т. е. 92,5% теоретического-выхода. После вторичной перегонки вязкий трис(этилдифенилсилил) борат т. кип. 354-358° (8 мм.
Предмет изобретения
Способ получения трис триалкил(арил)силил1боратов взаимодействием замещенных силанов с борной кислотой, отлич ающийся тем, что, с целью повыщения выхода, в качестве исходных продуктов применяют гриалкил (арил)силань, которые нагревают с борной кислотой в присутствии каталитических количеств галогекидов кобальта, никеля, палладия или платины до прекращения выделения водорода.
