Инсектицидная композиция Советский патент 1984 года по МПК A01N57/12 A01N57/14 C07F9/165 

Изобретение относится к химическим средствам борьбы с вредителями сельского хозяйства, а именно к инсектицидной композиции на основе нитрильных производных фосфорной кислот Известна инсектидидная композиция, содержащая в качестве действующего начала 0-этил-5-н-пропил-0- (2 -хлор-4-бром})енил ) тиофосфат Наиболее близкой к изобретению является инсектицидная композиция, содержащая действующее начало 0,0-диэтил-0-(1-циано-1-метилэтил) фосфат, ацетон и воду 2j . Однако активность известных композиций недостаточна. Целью изобретения является усиле ние активности. Указанная цель достигается тем, что инсектицидная композиция, содержащая действующее начало нитрильное производное фосфорной кислоты, ацетон и воду, содержит в качестве нитрильного производного фосфорной кислоты соединение общей формулы Q ОКСН|Н2о04 ОН СН/ -CN lloi. (С)ь. нее 41HCN(u.A) В этой схеме значения R и Rj указаны ранее. Согласно приведенной схеме альдегид или кетон (С) может быть превращен в цианогидрин (D) с использованием одного из четырех перечисленных методов или их модификаций. Выбор используемого метода зависит от заместителей R и R, . Превращение D - Е осуществляет ся по реакции одного эквивалента цианогидрИна с соответствующим хлор фосфористым соединением в присутствии по меньшей мере одного эквивалента акцептора кислоты, предпочтительно в инертном растйорителе. Акцептор кислоты, используемый в этой реакционной схеме (D ), может быть органическим или неорганическим основанием. Примерами органических оснований, представля} щих собой полезные акцепторы кислоты, могут служить третичные амины, такие как триэтиламин, 4-N,N/СМ О R-. . /oCiHg Р,,Н, где R - водород, метил, R, метил, изопропил, 2-метоксипропил, З-феноксифенил, ацетон, воду и дополнительно поверхностно-активное вещество С.,-С.л алкилфеноксиполиэтоксиэтанол при следующем содержании компонентов, мас.%: Действующее начало Ацетон Сг1-С;,2 -Алкилфеноксиполиэтоксиэтанол 0,05 ВодаОстальное Фосфатные эфиры по изобретению могут быть легко получены с использованием соответствующих альдегидов . и кетонов в качестве исходных веществ . Их превращают в их соответствующие цианогидриды (1-4) и затем проводят реакцию с фосфорилирующей группой ° OCjHs осно&ание «V-°- W, R/ Лсм (D -диметиламинопиридин, пиридин, триметиламин, коллидин или 1,4-диазобицикло-(2,2,2)-октан, такие основания, как карбонат натрия и карбонат калия могут служить примерами неорганических оснований, являющихся хорошими акцепторами кислоты. Как правило, любой органический растворитель, являющийся инертным, по отношению к реагентам в условиях проведения реакции может использоваться в указанной реакционной схеме. Примерами органических растворителей, которые обычно подходят для использования при осуществлении таких реакций, могут служить насыщенные, ненасыщенные и ароматические углеводороды, например гексан, циклогексан, октан, u iклoгeксан, додекан, нефть, декалин, керосин, циклопентан, бензол, толуол, ксилол, нафталин и т.п. Могут применяться и другие растворители, такие как диоксан, тетрагидрофуран диэтиловый эфир, 1,2-диметоксибензол, диалкиловые эфиры этиленгликоля или пропиленгликоля или хлорированные алифатические углеводороды, такие как хлороформ, диклорметан 1,1-дихлорэтан, четьфеххлористый углерод и т.п. Реакция D может также проводиться в растворителе, который действуетj как акцептор кислоты. Примерами таких многофункциональных растворителей могут служить N,N-димeтилaнилин, пиридин, коллодии и подобные им ароматические или гетероциклические третичные ами ны. Реакционная последовательность ( --Е) может проводиться в широком интервале температур и да лений с образованием желаемых продуктов . Предпочтительно эти реакции проводят в интервале температур -40 - 60°С и при давлении от атмосферного до повьшенного. Галоидные соединения фосфора, используемые в.качестве реагентов в схеме D , обычно представляют собой известные вещества, которые могут быть получены из торговых источников или синтезированы известны ми способами. Отобранные новые соединения оценивают с целью определения их актив ности против клещей, некоторых разновидностей насекомых, таких как тля, гусеница, жук и муха. Суспензии испытуемых соединений готовят растворением 1 Г соединения в 50 мл ацетона, в котором раст воряют 0,1 г (10 мас.% соединения) алкилфеноксиполиэтрксиэтанол кого поверхностно-активного соединения в качестве эмульгирующего или диспергирующего агента. Полученный в результате раствор смешивают с 150 мл воды с образованием примерно 200 мл суспензии, содержащей соединение в мелко измельченном состоянии. Полученная таким образом исходная суспензия содержит 0,5 мас.% предлагаемого соединения Концентрации, выраженные в частях на миллион по весу, используемые в опытах, описанных ниже, получают соответствующим разбавлением исход54ной суспензии водой. Методика испытания следукяцая. Взрослые особи или нимфальные стадии бобовой тли (aphis fabee Seop) разводят на растениях карликовой настурции при 65-70 F.(16,621,0с) и относигельной влаяяости 50 + 5% и используют их в качестве испытуемых насекомых. В целях испытания число особей тли на чашу стандартизируют количеством 100150 шт путем подстригания растений, содержащих избыточное количество тли. Испытуемые соединения формируют путем разбавления исходной суспензии водой с образованием суспензии, содержащей 500 ч. испытуемого соединения на миллион частей конечной рецептуры. Высаженные в чаши растения (одна чаша для испытуемого соединения) инфецируют 100-150 тлями, помещают на вращающийся стол и опрыскивают 100-110 мл рецептуры испытуемого соединения, используя для этой цели распьтительное устройство ДеВилбисс, работающее при давлении воздуха 40 фунт/дюйм (2,3 кг/см). 25 с. достаточно для того, чтобы смолить растения до стенания. Для контроля на инфецированные растения распрыскивают также 100-110 мл раствора вода-ацетон-эмульгатор, не содержащего испытуемого соединения. После опрыскивания чаши помещают на лист белой стандартной мимеографической бумаги, которую предварительно графят для облегчекия подсчета. Температура и относительная влажность в испытательной комнате в ходе 24 ч испытания поддерживают на значениях 65-70 F (18-21 С) и 50 i 5% соответственно. Физико-химическая характеристика полученных соединений приведена в табл. 1. Тля, падающая на бумагу и не спообная находиться в вертикальном оложении, считается погибшей. Тлю, стающуюся на растениях, исследуют вблизи на способность к движению и те особи, которые были неспособны передвигаться на расстояние, равное длине их тела, при соответствующей стимуляции подталкиваем считались погибшими.

Личинки третьей возрастной стадии бабочки продения Spodeptera cridania (Gram.), разведенные на бобовьпс растениях разновидности Tendergr&en при 80 + 5 F (26,6 ± ,5°С) и относительной влажности 50 i 5%, представляют собой испытумые насекомые.

Испытуемые соединения формируют разбавлением исходной суспензии водой с образованием суспензии, содержащей 500 ч. испытуемого соединения на миллион частей конечной рецептуры. Помещенные в чаши бобов растения разновидности Tendergreen стандартной высоты и возраста помещают на вращающийся стол и опрыскивают 100-110 мл рецептуры испытуемого соединения с использованием распылительного устройства ДеВилбисс, работающего при давлении воздуха АО фунт/дюйм (2,3 кг/см). Операция длительностью 25 с оказывается достаточной для смачивания растений до отекания. Для контроля 100-110 мл раствора вода-ацетонэмульгатор, ке содержащего испытуемого соединения, такясе распрыскива на растениях. После сушки спаренные личикхи разделяют и каждую из них помещают в чашу Петри в диаметром 9 см, высланную влажной фильтровальной бумагой. Пять произвольно отобранных личинок помещают в каждую чашу и чаши закрывают. Закрытые чаши помещают и вьщерживают при 80-85 (25,6-30,2°с:) в течение 3 дн. Хотя личинка может легко уничтожать целый лист за 2А 45 дополнительного питания не дают. Личинки, не способные передвигаться на расстояние, равное длине тела, даже после стимуляции движения подталкиванием считаются погибши и.

Личинки третьей возрастной стадии Мексиканского бобового жучка (Epilachna Barivestis Mnis), разведенные на бобовых растениях разновидности Tendergreen при 80 i 5 F (26,6-30,2 С) и при относительной влажности 50 + 5%, используют в качестве испытуемых насекомьгх.

Испытуемые соединения формируют разбавлением исходной суспензии водой с образованием суспензии, содержащей 500 ч. испытуемого соединения на миллион частей конечной рецептуры. Находящиеся в чашах бобовые растения разновидности Tendergreen со стандартной высотой 5 и стандартным возрастом помещают на вращающийся стол и отпрыскивают 100-100 мл рецептуры испытуемого соесоединения с использованием распылительного устройства ДеВилбисс, ра-

0 ботающего при давлении воздуха

40 фунт/дюйм (2,3 кг/см).25 с достаточно для смачивания растений до стекания. Для контроля 100110 мм раствора вода-ацетон-змульга5 тор не содержащего испытуемого соединения, распрыскивают на растениях. При сушке спаренные личинки разделяют и каждую из них помещают в 9 см чашз Петри, выложенную влаж0 фильтровальной бумагой. Пять произвольно выбранных личинок помещают в каждую чашу и чаши закрывают . Закрытые чаши помещают и выдерживают при 80 i 5 (26,6 + 1,5°С)

3 в течение 3 дн. Хотя личинки могут легко поедать целый лист за 24-48 ч, дополнительной еды им не дают. Личинки которые были не способны передвигаться на расстояние, равное длине их тела, даже при стимуляции считаются погибшими.

Взрослых особей мух в возрасте 4-6 дн. разводят при контролируемых условиях: 80 Ч; 5°F (26,6±1,5°С) и относительной влажности 50,5% и используют их Б качестве испыпуем1 гх насекомьрс. Мух иммобилизовывают анестезированием с помощью СО и 25 иммобилизованный особей, мужских и женских, переносят в ящик, содержащий стандартную пищевую ловущку, имеюи$ую диаметр приблизительно 5 дюймов (12,7 см), которою вращают вокруг поверхности покрытой оберточной . Испытуемые соединения формируют разбавлением исходной суспензии 10%ным раствором сахара с образованием суспензии, содержащей 500 ч. испытуемого соединения на миллион частей конечной рецептуры, по весу 10 мл испытуекюй рецептуры добавляют в чашу с приманкой, помещают а центре фаггьтровальной бумаги под пищевой ловушкой перед тем как туда впускают анестизированных мух. Мухам, наход тщимся в ящике,, позволяют питаться приманкой в течение 20 ч при ВО (26,6 i ± 1,хС) и относительной влажности 50 + 5%. Мухи, не способны двигатьея при подталкивании, считают гибшими Инсектицидная активность композиции ЛД (ррм) (частей на миллион) приведены в табл. 2. Таким образом, предлагаемая инсектицидная композиция обладает ycir ленной активностью. Таблица 1

ИНСЕКТИЦИДНАЯ KOMnOSllUHH, содержащая действующее начало - нитрильное производное фосфорной кислоты, ацетон и воду, о т л и ч а rani а я с я тем, что, с целью усиления активности, она содержит в качестве нитрильного производного фосфорной кислоты соединение общей формулы CN .OCjH, R, R; :С-0-Р R «1 -водород, метил, где 2-метокси-метил, иэопропил, пропил, 3-феноксифенил, и дополнительно поверхностно-активное вещество С«-С.--алкилфеноксиполиэтоксиэтанол при следующем содержании компонентов, мас.%: г 0,5 Действующее начало 25,0 Ацетон С--С„, -Алкилфеноксиполиэтокеиэтанол 0,05 ВодаОстальное

О-( 2-IuiaHO-2-npoпил)-0-этия-5-про- 1 ,4580 шштиофосфат(23)

О- ((1й-1Ь ано-3-феноксибензил)-0-этил7,41

Тлблица 2 C HjgNO PS A3,02 7,22 44,20

107

75

20

CN

« .

Г

СИ,-СН-0-Р 5

250

CHiO CH 0 « .. . « ,

CH,-CH-CH-CH-0-P(j,

or H

«pxOqH, 01.П(5

CH,/ ОСзИ,

80

OCjHs

X

0-P

SCjHi

200

100

Примечание: i- Неактивен при 500 ррт.