Способ получения пиразо.юв путем дегидрировакпя пиразо.ипюв известен.
Предлагаемы способ позволяет yirpocTiiTb получение пиразолов. Это достпгается тем, что пиразолпкы нагревают с cepoii до прекращения выделеппя сероводорода.
П р и м ер 1. Полученпе 3-(5)-треТИЧ1101Ч) бутнл пиразол а.
25,2 г (0,2 моля) 3-третпчпого бутн.пшразолнпа нагревают па масляной бане с 6,4 г (0,2 моля) серы до пача.ча выделення сероводорода н )егулируют температуру такнм образом, чтобы сероводород выде,1ялся равномерно. После окопчагптя г.ыделепия сероводорода реакционпую .массу разгоняют в вакууме.
По.тучают 22,0 г (90и от теоретпческо1-о) 3-(5)-третичного (бутилпиразола; т. кип. 105-107° прн 9 .VLU остаточного давления; т. пл. 53 (из петроле1П10го эфира).
Пример 2. По.чучение 3-(5)дифепилпиразола.
Аналогич1 В1м образом, но без перегоь ки в вакууме, а непосредствепно перекриста.тлизацпеГ из метано.та из 25 г 3,5-дифепилпиразолииа получают 23,8 г ( от теоретического) , 3,5-дифе1П1лппра3o.ia; т. n.i. 205° (из метано.ча).
Пример 3. По.чученпе 1-фепи.тпиразола.
Пз 29,2 г 1-феип.пп1разо; ина и 6,4 г серы по 1 получают 21,9 г (78% от теоретического) 1-фенплпиразола; т. кип. 107-108° прп 6 мм остаточного давления; 1,5976; rff 1,0908; т. пл. 13
Пример 4. Получение 3-(5)метп.1-5(3) а-фурп.1лп1разола.
По примеру I из 16 г З-мегпл-5а-фури.1-пиразо.та по пчают после раз1опки 11,1 г {7Г от теоретического) BeniecTiia с т. кип. 167-176° при 18 мм остаточного давления.
rioc.ic перекриста,1,1изаиии из смеси нзооктан-бензо.1 (4;1)-т. n.i. 90.
П р н м е р 5. Получепне 3, 4, 5трпметплннразола.
Кипятят 33,6 г 3, 5, 5-тримет ппнразолнпа с 10,2 г серы в течение 12 часов с обратным холодильником и разгоняют реакционную массу. Выделяется обратно 16,2 г (50% от теоретического) 3, 5, 5-триметилпиразолина и получается 8,1 з (50 от теоретического) 3, 4, 5-триметилпиразола в виде Kpaenoil кристаллической массы; т. пл. 139 (из октана R запаянном капилляре) .
Пример 6. Получение -фенил3-ацетиламинопиразола.
Нагревают 15,08 г 1-фенил-З-ацетиламинопиразолина до 170° и постепенно при энергичном размешивании прибавляют 2,4 г серы. Посче окончания выделения сероводорода реакционную массу растворяют в 50 мл бензола, кипятят 20 минут с 2 г активированного угля, фильтруют и высаживают ггиразол 40 мл изооктана.
Получают 13,1 г (87% от теоретического) 1-фенил-З-ацетиламино-пиразола с т. пл. 128°.
Пример 7. Получение тетрагидроиидазола и индазола.
Аналогично примеру 1 из 8 г 4,5тетра.метиленпиразолина с эквимолярным количеством серы получают 3,0 г (37% от теоретического) те-83
трагидроииразола; т. пл. 82(из октана). Если серы взято 3 моля на 1 моль пиразолина, то получают индазо: с выходом 20-25%; т. пл. 147,5° (из октана).
Предмет изобретения
Способ получения пиразолов путем дегидрирования пиразолинов, о т л и ч а ю щ и il с я тем, что, с целью упрощения способа, пиразолины нагревают серой до прекрапдеиия выделения сероводорода.
