Способ получения изоборнилфенилового и/или изокамфилфенилового эфиров Советский патент 1984 года по МПК C07C43/235 C07C41/06 

Ю ч

00 00 00 . I Изобретение относится к способам получения изоборнилфенилавого или изокамфилфеийлового эфиров или их смесей, которые могут найти примене ние в качестве пластификаторов и ис ходных соединений для синтеза антио оидантов и биологически активных со I единений. Известен способ получения фенилтерпеновых эфиров взаимодействием -фенола с камфеном в присутствии галогенидов бора, алюминия, олова, цинка, железа, серной, фосфорной, фтористоводородной, хлорной кислот а также бензол-, толуол- или нафталинсульфокислот (предпочтительно эфират трехфтористого бора) при температуре от -30 до с .последуйщим вьщелением целевого продукта ректификацией. Выход изоборнилфенилового эфира 82%,селективность 83% Недостатком известного способа низкая селективность. Цель изобретения является повышение избирательности процесса и расширение ассортимента фенилтерпеновых эфиров. Поставленная цель достигается те что согласно способу получения изоб нилфенилового и/или изокамфилфенилового эфиров путем взаимодействияфенола и камфена в присутствии кислотного катализатора, в качестве катализатора используют контакт Петрова, а реакцию ведут при 40120°С. Причем с целью преимущественног получения иэоборпилфенилового эфира, процесс ведут при 40-60°С. Причем, с целью получения изокамфилфенилового эфира, процесс ведут при 100-120°С. Пример 1. 94 г (Г моль) фенол а, 136 г (1 моль) камфена и 0,47 г (0,5% от массы фенола) катализатора контакт Петрова перемешивают в течение 8 ч при 40С. Реакцяояную массу нейтрализуют добавлением 1 г На2СОз и проводят фракционирование под вакуумом при остаточном давлении 5 мм рт. ст., отгоняя фракцию, содержащую 39 г эквим лярной стЛеск исходных фенола и камфена (конверсия 83,5%) и отбирая при 136-139 С фракцию, содержащую 185 г смеси фенилтерпеновых эфиров Полученную смесь подвергают рек . тификации на ректификационной коло ке из 30 тeopetичecкиx тарелок при 3 остаточном давлении 2 мм рт. ст. и при 122с отбирают фракцию 176 (76,6%) изобррнилфенилового эфира, а при температуре отбирают фракцию 4 г (1,8%) иэокамфилфенилового эфира. Изоборнилфениловый эфир. Най;|;еио, %: С 83,68; Н 9,62. C fcMaaO. Вычислено, %: С 83,48; Н 9,56. М 230 (маес-спектрометрически). . Изокамфилфениловый эфир. Т. пл. 51-52 0 .(гексан). Найдено, %: С 83,26; Н 9,51. , Вычислено, %; С 83,48; Н 9,56. -. М 230 (масс-спектрометрически). Спектр ПМР (o, М.Д.): 0,88 (ЗН, с. СНз); 0,92 (6Н, с. (СНрз); 4,07 (1Н, м.СН); 6,60-7,08(м., СН бензольного кольца). Строение полученных соединений подтверждается также методом ,озонирования с последующим разложением озонида щелочью с образованием изоборнеола и камфары в соотношении 7:1 в случае изоборпилфенилового эфира и с образованием изокамфанола и изокамфанона в соотношении 2:1 (В случае изокамфилфенилового эфира. Пример 2. Процесс проводят аналогично примеру 1 с возвратом непрореагировавших реагентов. Для этого к 39 г смеси непрореагировавших продуктов, наделенных на стадии разделения реакционной смеси, добавляют 191 г эквимолярной смеси фенола и камфена и 0,47 г катализатора контакт Петрова, перемешивают в течение 8 ч при 40С и проводят вьщеление продуктов по примеру 1. Получают 176 г (76,6%) изоборнилфенилового эфира и 4 г (1,8%) изокамфилфенилового эфира. Пример 3. 94 г фенола (1 моль), 136 .г камфена (1 моль) и 0,75 г (0,8% от массы фенола) катализатора контакт Петрова перемешивают 4 ч при и проводят вьзделение продуктов по примеру 1. Получают 136 г (59,3) изоборнилфенилового эфира и 48,8 г (21,2%) изокамфилфенилового эфира. Примеры 4-10. Процесс проводят аналогично примеру 3 при разной массовой доле катализатора и температуре реакции. Результаты исследований представлены в таблице.

, t

S11278836

Пример 11-13. Процесс :от 78,7-83% (по известному способу) |

водят в условиях по известному до 88,8-91,7% (по предлагаемому)

способу с использованием в качест-т.е. на 5,8-13% сократить расход

ве катализатора 45%-иого зфиратасырья за счет возврата непрореагиротрехфтористого бора. Результаты пред- 5вавших продуктов, получать.изокам тавлены в таблице.фи тфениловый эфир с выходом 20-22%

.Таким образом, изобретение поз-и Селёктивйостью 23-24%, что привоволяет увеличить селективность по-Дйт к расширению ассортимента фениллучения изоборнилфенилового зфиратерпеновых зфиров.

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИЗОБОРНИЛФЕНИЛОВОГО И/ИЛИ ИЗОКАМФИЛФЕНИЛОВОГОЭФИРОВиз фенола и камфена в присутствии катализатора, & т л и ч а ю щ и и с я тем, что, с -целью повьшения избирательности и рас-г ширения асортимента конечного продукта, в качестве катализатора исч пользуют контакт Петрова, а реакцию ведут при 40-120 С. 2.Способ по п.1, о т л и ч а ю щ и и с я тем, что, с целью прег имущественного получения изоборнил-, фенилового эфира, процесс ведут при 40-60 С. 3.Способ по п. 1, отличающийся тем, что, с целью преимущественного получения изокамi филфенилового эфира, щ оцесс ведут при 100-120®С.