СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-ФЕНИЛ-3-МЕТИЛПИРАЗОЛОНА-5 Советский патент 1994 года по МПК C07D231/26 

Предлагается усовершенствованный способ получения 1-фенил-3-метилпиразолона-5, который применяют в синтезе лекарственных препаратов, а также в синтезе азокрасителей.

Известен способ получения 1-фенил-3-метилпиразолона-5 взаимодействием солянокислого фенилгидразина с ацетоуксусным эфиром. Недостатком известного способа является невысокое качество целевого продукта - низкая температура плавления (126-127^oC), цвет от желтого до коричневого.

Целью изобретения является повышение качества целевого продукта.

Поставленная цель достигается взаимодействием солянокислого фенилгидразина с ацетоуксусным эфиром в присутствии двухлористого олова в количестве 0,213-0,284% от 100%-ного ацетоуксусного эфира.

Отличительными признаками способа является то, что процесс проводят в присутствии двухлористого олова в количестве 0,213-0,284% от 100%-ного ацетоуксусного эфира. Целевой продукт получают с т.пл. 127,7 C - 129^oC, светло-желтого цвета.

П р и м е р 1 (прототип). Все стадии, кроме конденсации солянокислого фенилгидразина с ацетоуксусным эфиром, остаются без изменения.

В трехгорлую колбу вместимостью 1000 мл, снабженную мешалкой, термометром и капельной воронкой, загружают очищенный раствор солянокислого фенилгидразина в количестве 400 мл (0,27 г ˙моль). Затем при температуре 45-50^oC и рН 6,3-6,5 в течение 10-15 мин из капельной воронки загружают ацетоуксусный эфир в количестве 35,2 г 100%-ного. Реакционную массу размешивают в течение 30 мин при температуре 45-50^oC. По окончании выдержки приливают бисульфит натрия в количестве 6,45 г в расчете на 100%-ный. Доводят аммиачной водой реакцию среды до рН 6,5-6,8, затем нагревают реакционную массу до 80-85^oC и дают выдержку при этой температуре в течение 1 ч.

После полного выделения продукта реакционную массу подкисляют соляной кислотой до нейтральной реакции на "конго" (рН 4,0-4,5), затем охлаждают до 25^oC и фильтруют, промывают пасту холодной водой. Получают 43,4 г 100%-ного 1-фенил-3-метилпиразолона-5.

Выход 1-фенил-3-метилпиразолона-5 составляет 92,6%, считая на фенилгидразин, т.пл. 126^oC (начало плавления), интервал плавления 126-127^oC. Цвет продукта коричневый. Продукт не устойчив при хранении.

П р и м е р 2. Все стадии, кроме конденсации солянокислого фенилгидразина с ацетоуксусным эфиром, остаются без изменения.

В трехгорлую колбу вместимостью 1000 мл, снабженную мешалкой, термометром и капельной воронкой, загружают очищенный раствор солянокислого фенилгидразина в количестве 400 мл (0,27 г.моль). Затем при температуре 45-50^oC и рН 6,3-6,5 в течение 10-15 мин из капельной воронки загружают ацетоуксусный эфир в количестве 35,2 г 100%-ного и двухлористое олово в количестве 0,213% от 100% -ного загружаемого ацетоуксусного эфира (0,075 г). Реакционную массу выдерживают в течение 30 мин при температуре 45-50^oC.

По окончании выдержки отбирают пробу для определения непрореагировавшего фенилгидразина, которого должно быть не более 0,9 г/л.

При положительном результате анализа приливают бисульфит натрия в количестве 6,45 г в расчете на 100%-ную уксусную кислоту, в количестве 1,03 г 100%-ного.

Доводят аммиачный водой реакцию среды до рН 6,5-6,8, затем нагревают реакционную массу до 100^oC и дают выдержку при этой температуре в течение 1 ч. После полного выделения продукта реакционную массу подкисляют соляной кислотой до нейтральной реакции на бумагу "конго" (рН 4,0-4,5), затем охлаждают до 25^oC и фильтруют, пасту промывают 60 мл холодной воды. Получают 43,5 г 100%-ного 1-фенил-3-метипиразолона-5.

Выход 1-фенил-3-метилпиразолона-5 cоставляет 92,6%, считая на фенилгидразин, т.пл. 127,7-128,5^oC (интервал плавления). Цвет продукта светло-желтый. Продукт устойчив при хранении в течение 6 мес.

П р и м е р 3. Процесс ведут по примеру 2, но после загрузки ацетоуксусного эфира на стадии конденсации вводят двухлористое олово в количестве 0,284% от 100%-ного ацетоуксусного эфира (0,1 г).

Получают 44 г 100%-ного 1-фенил-3-метилпиразолона-5. Выход составляет 93,8% , считая на фенилгидразин, т.пл. 127,7-128,5^oC (интервал плавления). Цвет продукта светло-желтый. Продукт устойчив при хранении в течение 6 мес.

П р и м е р 4. Процесс ведут по примеру 2, но после загрузки ацетоуксусного эфира на стадии конденсации вводят двухлористое олово в количестве 0,241% от 100%-ного ацетоуксусного эфира (0,085 г). Получают 43,65 г 100% -ного 1-фенил-3-метилпиразолона-5. Выход составляет 92,8% от теоретического, считая на фенилгидразин, т.пл. 128-129^oC (интервал плавления). Цвет продукта светло-желтый. Продукт устойчив при хранении в течение 6 мес.

П р и м е р 5. Процесс ведут по примеру 2, но после загрузки ацетоуксусного эфира на стадии конденсации вводят двухлористое олово в количестве 0,197% от 100%-ного ацетоуксусного эфира (0,0695 г). Получают 43,8 г 100% -ного 1-фенил-3-метилпиразолона-5. Выход составляет 93,5% от теоретического, считая на фенилгидразин, т.пл. 126-127^oC (интервал плавления). Цвет продукта темно-желтый. Продукт устойчив при хранении в течение 1,5 мес.

П р и м е р 6. Процесс ведут по примеру 2, но после загрузки ацетоуксусного эфира вводят двухлористое олово в количестве 0,287% от 100%-ного ацетоуксусного эфира (1,09 г).

Получают 42,6 г 100%-ного 1-фенил-3-метилпиразолона-5. Выход составляет 92,75% от теоретического считая на фенилгидразин, т.пл. 127,8-128,5^oC (интервал плавления). Цвет продукта светло-желтый. Продукт устойчив при хранении в течение 6 мес.

Таким образом, указанный предел добавок двухлористого олова является оптимальным.

Количество добавки меньше нижнего предела ухудшает качество готового продукта (см. пример 5), а больше верхнего предела приводит к перерасходу двухлористого олова, при этом качество и выход продукта не изменяются.

Для полной характеристики полученного продукта в таблице приведен элементный анализ образцов 1, 2 и 3 1-фенил-3-метилпиразолона-5.

Эмпирическая формула 1-фенил-3-метилпиразолона-5 C₁₀Н₁₀ON₂. Структурная формула O
Молекулярная масса 174,21.

Вычислено, %: C 68,8; Н 5,73; N 16,07; O 10,25.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет получить 1-фенил-3-метилпиразолон-5 c т.пл. 127,7-129^oC cветло-желтого цвета, т.е. он может быть использован в производстве азокрасителя.

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-ФЕНИЛ-3-МЕТИЛПИРАЗОЛОНА-5 взаимодействием солянокислого фенилгидразина с ацетоуксусным эфиром, отличающийся тем, что, с целью повышения качества целевого продукта, процесс проводят в присутствии двухлористого олова в количестве 0,213 - 0,284% от 100%-ного ацетоуксусного эфира.