Катализатор для полимеризации ацетилена Советский патент 1985 года по МПК C08F138/02 C08F4/14 

1 Изобретение относится к области создания катализаторов полимеризации ацетилена для получения полисопряженных полимеров, которые находят широкое применение в качест ве органических полупроводниковых материалов в различных областях народного хозяйства. Известны катализаторы для полимеризации ацетилена MoClj, полимеризацию проводят в среде .поля ного или неполярного растворителя либо под давлением, либо через барботаж в раствор катализатора l. Однако при проведении процесса полимеризации в присутствии этих катализаторов полиацетилен быстро окисляется во время реакции и обработки, и количество кислорода в нем повышается до 38%, что соответствуе С2Н20 , т.е. образуется полимер, содержащий в своей структуре карбонильную труппу. В ИК-спектре присут ствует сильное поглощение при 1705 см , характерное С 0-группы. Кроме того, получение WCl и Mod связано с необходимостью использования редких металлов, таких их молиблен и вольфрам. Хлориды вол фрама и молибдена не устойчивы в реакционной системе и гидролизуют ся под влиянием следов влаги, и каталитические свойства их резко ухудшаются. Известен также катализатор для получения полиацетилена - комплексные соединения переходных металлов выбранных из группы, состоящей из пиперидината Ni-этилацетоацетата, дифениламината Ni-этилацетоацетата хинолината Ni -этилацетоацетата и пиридината Ni -этилацетоацетата З Однако эти катализаторы нес Збил ны в связи с этим, необходимо . испо зовать свежеприготовленньш катализа тор для полимеризации ацетилена. Кроме того, синтез самих катализато ров очень сложен. Все это делает процесс полимеризации нетехнологичным. Известен также катализатор полим ризации ацетилена - система TiCl4 AlRjCS. Процесс полимеризации ведут в инертном абсолютно обезвоженном растворителе при -80-100 С в прису ствии предварительно очищенной от следов влаги и кислорода каталити ческой системы. Недостатками этой каталитической системы являются нестабильность катализатора(он разрушается под действием даже следов влаги и кислорода ); катализаторы типа Циглера Натта легко окисляются на воздухе и быстро самовозгораются, поэтому процесс полимеризации необходимо проводить в инертной атмосфере в специальной стеклянной цельнопаянной аппаратуре и использовать абсолютно обезвоженные растворители { с содержанием влаги не более 0,0005 вес.%);; ацетилен (с содержанием влаги не более 0,0001 вес.%). Все это делает процесс нетехнологичным и непригодным для получения больших количеств полиацетилена. Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому результату является катализатор для полимеризации ацетилена, включающий окись ртути и эфират трехфтористого бора 4 3. Известный катализатор является гетерогенным и не обеспечивает высокого выхода полимера. Так при пропускании через гетерогенную смесь HgO и ВРзОЕ12ацетилена при комнатной температуре в течение нескольких часов не образуется полимера, а при интенсивном диспергировании этой смеси в гексане и одновременной подаче ацетилена образуется всего 0,9-1,5 г полимера на 1 окиси ртути. Цель изобретения - повьш1ение активности катализатора. Поставленная цель достигается тем, что катализатор для полимеризации ап.етилена, включающий окись ртути и эфират трехфтористого бора, дополнительно содержит толуол при следующем соотношении компонентов, мае.ч: Окись ртути 1 Эфират трехфтористого бора5,6-22,5 Толуол82-260 Каталитическую систему готовят следующим образом. В колбу помещают 1-2 мае,ч. окиси ртути, добавляют 30-200 мае.ч. толуола и перемешивают до образования суспензии, затем постепенно при перемешивании добавляют 1-12 мае.ч. эфирата трехфтористого бора до растворения окиси ртути, отфильтровывают от примесей, получают прозрачный, слегка желтоватый раствор.

КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ АЦЕТИЛЕНА, включающий окись ртути и эфират трехфтористого бора, отличающийся тем, что, с целью повьшения активности катализатора, он дополнительно содержит толуол при следующем соотношении компонентов, kac. ч.: Окись ртути 1 Эфират трехфтористого бора 5,6-22,5 Толуол 82-260 S со ел