Обычным способом получения 9-алкплоксакарбодианннов является конденсация четвертичных солей 2-метилбензоксазола или его производных с орто-эфирами карбоновых кислот, с числом углеродных атомов не менее двух. Реакцию проводят в среде пиридина при нагревании преимущественно в присутствии сильных органических оснований, например триэтиламина.
Однако при применении этих способов, выходы красителей, в результате протекающих побочных процессов, не превышают 15% от теории и их выделение в чистом состоянии представляет значительные трудности. В некоторых случаях, например при получении 9-алкил-4,5, 4,5-дибензооксакарбоцианинов образуются лишь следы этнх красителей.
Предлагаемый способ получения 9-алкилоксакарбоцианннов конденсацией четвертичных солей 2-метцлбеизоксазола или его производных с орто-эфирами карбоновых кислот в пиридине при нагревании дает возможность увеличить выходы красителя. Технические красители получают при этом в более чистом состоянии.
Отличие предлагаемого способа от известных заключается в том. что процесс осуществляют в присутствии уксусного ангидрида, применяемого в количестве до одного моля на моль четвертичной соли 2-метилбензоксазола или его производного.
Пример 1. 3,3-9-триэтил-5,5-диметоксиоксакарбоцианинйоднда, смесь 31,7 г технического этил-этилсульфата-2-метил-5-метоксибеизоксазола, 20 лл пиридина, 40 -пл орто-пропионовоэтплового эфира и 5 лл уксусного ангидрида нагревают 2,5 часа на масляной бане при температуре 130°. После охлаждения к раствору приливают эфир, выделившийся краситель растворяют в небольшом количестве этилового спирта и переводят в йодид прнливанием равного объема 10%-пого водного раствора йодистого калия.
Через 12 часов краситель отфильтровывают и промывают и а фильтре водой, спиртом и эфиром.
Выход 8,96 г (32,7% от теории); т, пл. 225°.
№ 87663
После однократной кристаллизации из этилового спирта получают 7,94 г (29,0% от теории) препарата, имеющего форму красных призм с синим отливом и т. пл. 232-234°.
Максимум поглощения при 505 лл-гл: (в этиловом спирте); максимум сенсибилизации при 550 ммк.
Без -примене-ния уксусного ангидрида выход кристаллизованного краситедя/состаыяет л|шь 13,2% от теории.
Пример 2. 3,3-диметил-9-этил-4,5,4,5-дибензооксакарбоцианинйодида, 1,54 г технического метил-метилсульфата-2-метилнафтоксазола (полученного нагреванием основания с 10%-ным избытком диметилсульфата нри температуре 100° в течение 4 часов), 2,64 г орто-пропиоповоэтилового эфира, 3 мл пиридина и 0,25 мл уксусного ангидрида пагревают в течение 1 часа при температуре 130°.
Оранжево-красную жидкост разбавляют эфиром, выделившееся масло растворяют в 15 мл этилового спирта и краситель выделяют прибавлением 10 %-ного водного раствора йодистого калия.
Осадок отфильтровывают и промывают водой и эфиром.
Выход 0,15 г (10% от теории).
После кристаллизации из этилового спирта (1 е из 100 мл} получают мелкие красные иглы, имеющие т. пл. 221-223°.
Максимум поглощения при 518 лш/с; максимум сенсибилизации при 580 ммк.
Предмет изобретения
Способ получения 9-алкилоксакарбоцианинов конденсацией четвертичных солей 2-метилбеизоксазола или его производных с ортоэфирами карбоновых кислот в пиридине цри нагревании, отличающийся тем, что процесс осуществляют в присутствии уксусного ангидрида, применяемого в количестве до 1 моля на моль четвертичной соли 2-метилбензоксазола или его производного.
