Способ получения 4-оксифенилхлоралканов Советский патент 1985 года по МПК C07C39/24 C07C17/16 

1 Изобретение относится к способам получения 4-оксифенилхлоралканов общей формулы снх21сНг)С1 X,П) тде Х -Трет -бутил или Н, Хл - Н при Ц 7 1; X, -трет -бутил или Н, j метил или Н при И 2; X, -трет -бутил, X 2 Н при II 9, представляющих интерес в качестве полугфодуктов для синтеза антиоксидаитов. Целью изобретения является упрощение технологии процесса и расширение ассортимента целевых продуктон, получение части из которых зат руднительно известными методами. Изобретение иллюстрируется приме рами 1-4, И, 12, 15-23, 27-30, 33 Сравнительные примеры 5-10, 13, 14, 24-26, 31, 32 демонстрируют нецелесообразность выбора запредельных параметров проведения процесса. Пример 1. Через расплав 8,0 4-(2-оксиэтил}-2,6-ди-трет -бутилфенола при 140 С пропускают в течение 12 ч ток хлористого водорода. Завершение процесса контролируют методом ГЖХ, Реакционную смесь пере гоняют в вакууме, собирая фракцию с т.кип. 96-99°С/2 мм рт.ст. Получа ют 3,0 г (выход 61%) 2-(4-оксифенил)хлорэтана с т.пл. 56-57°С (из гексана). По литературным данным 2j| т.пл. 56,8-57,5с, Аналогичным обра зом проводят процесс по примерам 2-14. Условия и результаты опытов прив дены в табл.1. Пример 15. Запаянную.ампулу объемом 80 мл с 10,0 г 4-(З-хлорпро 1 пил)-2,6-ди-трет -бутилфенола и 21 мл 35%-ной НС1 нагревают при встряхивании 3 ч. После охлаждения и вскрытия ампулы продукт экстрагируют бензолом, промывают водой. Бензольный раствор сушат , остаток после отгонки бензола перегоняют в вакууме, собирая фракцию с т.кип. 120-125 С/2 мм рт.ст. Получают 6,2 г (выход 78%) 3-(3-трет-бутил-4-оксифенил)-1-хлорпропана. Аналогичным образом проводят процесс по примерам 16-33. Условия и результаты опытов приведены в табл. 2. Из табл. 1 и 2 видно, что предлагаемый способ обеспечивает получение соединений общей формулы 1 с высоким выходом. Упрощение технологии достигается в результате использования доступных исходных веществ, отказа от пожаро- и взрывоопасного растворителя и сокращения числа стадий до одной за счет совмещения реакций нуклеофильного замещения оксигруппы на хлор и дезалкилирования. Оптимальными являются условия про ведения процесса по примерам 5-10, 13,14, 24-26, 31, 32. Выход за пределы предпочтительных интервалов температур и времени проведения процесса приводит или к снижению выхода целевых продуктов (примеры 9, 10, 14,25, 26, 5, 13 31) , или к увеличению продолжительности процесса без повышения выхода (примеры 6, 24, 14, 32). Аналогично, но менее заметно влияние скорости подачи НС1 (примеры 7 и 8 ) или молярного отношения исходный продукт: НС1 примеры(1821). Во всех случаях более жесткие условия процесса ускоряют дез-алкилирование, и содержание в реакционной смеси дважды дезалкилированно- го продукта нарастает.

ер tfj in « УО о

Гч. « go e in 1

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-ОКСИФЕНИЛХЛОРАЛКАНОВ общей формулы где X, -Трет -бутил или водород, Xj - водород при п 1 Х( -трет -бутил или водород, .Х - метил или водород при п 2; X, -трет-бутил, Х - водород при h 9,. путем обработки оксиароматических производных неорганическим хлорпроиэводным при нагревании, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии и расширения ассортимента, в качестве оксиароматических производных используют соединение общей Формулы X. jVcHX iCH) гд X, Х -трет-бутил, X - водород, Х - ОН при П 9; Х Хз -трет-бутип, Х2 - водород, Х - ОН или С при X, Xj -трет .-бутил, Xj - метип или водород, Х - ОН или С1 при 1 2;. шш X, - рет-бутил, Xj « водо род, - ОН при , в качестве неорганического хлорпроизводного используют газообразный НС1 или соляную кислоту и процесс ведут при llO-ieO C. 0 2.Способ по П.1, отличаюINP щий с я тем, что процесс с использованием газообразного хлористого водорода ведут при 140 170°С в течение 5-14 ч. 3.Способ по п., отличающий с я тем, что процесс с использованием соляной кислоты ведут при llO-ieO C в течение 2-16 ч.

as ж 33 EC 35 33

00 я

Ш Ш

I j

I I

M л