Способ получения полисульфидных каучуков Советский патент 1958 года по МПК C08G75/16 

ш. (ОСН. СНо С), -г 2 ш MeSn-I О

1 R

. СНо- О -Р

ii 1

Sо где: R может быть арил или алкил, или их /СН, СбНз, -C--CN ; СНз Me - металл, например Na; замещенные, например;

№ 116406- 2 -

группа-СНа-СН -может быть заменена также другой, например - СНг - СНа - СНг - или - СвН.

При более жестких условиях, т. е. при повышенной температуре и при сильном действии полисульфида, происходит частичное омыление эфира с выделением, например, этиленхлорида. Этиленхлорид вступает в конденсацию с полисульфидом, образуя сложный тиокол.

Реакция при этом может протекать следующим образом:

ОО

(I +Н,0II

1) CICHa СН„ ОР - осн. СН., С1 ClCHa СН, ОР

1 i

OROR

OH-rHOCHoCHjCl.

2) m. CICHj СНг О РОСН, СН., Cl + 3 m.MeSn + НОСН, СН, CI --S-CHo CHo о --P - OCH, CHs S-S I fl li

SORS S

О II СН., СН., ОСНг СН., ОР ОСН, СН, S ОНS

Полученные таким путем тиоколы могут быть модифицированы, напри.iep, слабыми растворами соды или скипидаром. При этом они отдают часть серы и резко изменяют свои свойства - становятся эластичными, более морозостойкими, устойчивы к действию кислот и щелочей и приобретают способность хорошо совмещаться со многими пластмассами.

Кроме того, они обладают очень хорошей адгезией к металлам и не вызывают коррозии даже магниевых сплавов.

Пример. 166 г 25%-ного раствора полисульфида и 20 мг 10%-ного раствора желатины помещают в 3-горлую колбу, снабженную термометром, капельной воронкой и мешалкой. В раствор по каплям вводят

50 г дихлордиэтилдианизопропилфосфата CN-С-О-Р (OCH2CH2C),j.

поддерживая температуру .

После двухчасового перемещивания окраска раствора изменяется от красной до желтой, при этом появляются хлопья тиокола. После этого смесь сливают в фарфоровую чашку и обрабатывают 90%-ной соляной кислотой, которая вызывает коагуляцию мягких частичек тиокола.

Смолу собирают в комок, промывают водой, 2%-ным раствором соды и -снова водой. Затем сушат при 70-80° в течение 5-6 час.

О ij

m+3mMeCI

СНз О

I II

--OCH.,CK,S- 1

II , + 2шМеС1 S