Способ получения 4- @ -селенопиранов Советский патент 1985 года по МПК C07D345/00 

Изобретение относится к улучшен му способу получения 4-Н-селенопир нов общей формулы С-вНдК где или OCHj группа, представляющие интерес в качестве лупродуктов при синтезе лекарствен ных веществ, красителей и средств зал(иты растений, компонентов при создании фотогальванических элемен тов. Целью изобретения является увел чение выхода и расширение ассортим та целевых продуктов путем увеличе растворимости реагентов. Изобретение иллюстрируется следующими примерами. Пример 1. 2,4,6-трифенил-4-Н-селенопиран. 50 МП 5 и. раствора НС 1 в абсо лютном метаноле в атмосфере аргона насьпцают селеноводородом и в течение 1 ч прикапывают раствор 3,28 г (0,01 моль) 1,3,5-трифенил-пентадио Ha-ljS в 5 МП сухого хлороформа, после чего, не прекращая тока селеноводорода, перемешивают еще 5 ч, поддерживая температуру реакционной смеси IS-IT C. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают абсолютным метанолом 2-5 мп, сушат, раство ряют в эфире и пропускают через колонку с AljOj (3-10 см) элюент эфир для удаления элементарного селена, получают 3,32 г (89,1%) 4-Н-селенопирана, Маточньш раствор разбавляют эфиром и тщательно промы вают водой, сушат, эфир упаривают, выделившееся масло делят на колонке с Al20j элюент - гексан:эфир - 4:1 Общий выход 3,47 г (93%). Т.пл.107109 С. Вычислено, %: С 74,0; Н 4,9. Cjg Найдено, %: С 74,2 Н 4,8. ШР-спектр ССЦСС Д) м.д. 6.11 (Д, 2Н); 4,19 (Т, 1Н) 7,05-7,52 (М, 15Н). Пример 2. 2,4,6-трифенил-А-Н-селенопиран. Проводят аналогично примеру 1, используя 3,2 Н. раствор НС1 в мета ноле. Выход 87%, т. пл. 107-109 0, проба смешения с Достоверным образцом депрессии т. пл. не дала. П р и м е р 3. 2,4,6-трифенил-4-Н-селенопиран. Синтез проводят аналогично примеру 1, используя 3,8 Н. раствор НС1 в метаноле и увеличивая время реакции до 8 ч. Выход 88%. Т.пл. 107,5109°С, проба смешения с достоверным образцом депрессии т. пл. не дала. Пример 4. 2,4,6-трифенил-4-Н-селенопиран. Синтез проводят аналогично примеру 1 , используя 2,2 Н. раствор НС1 в метаноле. Получают после обработки маслянистый продукт, После предварительной очистки выход целевого продукта составляет 50%. Выход хроматографически чистого селенопирана 16%. Т.пл. 107-109 с, проба смешения с достоверным образцом депрессии т. пл, не дала. Пример 5. 2,4,6-трифенил-4-Н-селенопиран. Синтез проводят аналогично примеру 1, используя 6 Н. раствор НС1 в метаноле. Выход 85%. Усиленный ток HjSe ввиду легкости разложения последнего необходим для проведения реакции. Т. пл. 106-108 С, проба смешения с достоверным образцом депрессии т. пл. не дала. Пример 6. 2,6-дифенил-4-(п-метоксифенил)-4-Н-селенопиран. 40 мл ,5 Н. раствора НС1 в абсолютном метаноле в атмосфере аргона насьш;ают селеноводородом и в течение 30 мин прикапывают раствор 2,87 г (0,008 моль) 1,5-дифeнил-3-(n-мeтoкcифeнил)-пeнaтдиo нa-1 , 5 в 6 мл сухого хлороформа, после чего, не прекращая тока селеноводорода, размешивают еще 6ч, поддерживая температуру реакционной смеси 15-17°С.. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают метанолом, сушат, растворяют в эфире и пропускают через колонку с AljOj размером ЗЮ см (элюент - эфир). Получают 2,59 г (80%) целевого продукта. Маточный раствор разбавляют эфиром и тщательно промывают дистиллированной водой, сушат, эфир упаривают, выделившееся масло делят на колонке с AljOj (элюент - гексан: .эфир - 4:1), общий выход 2,78 г (86%). Т. пл. 104-105 0.

311671844

Вычислено, %: С 71,5;Н 5,0.Пример 7. Синтез проводят

024 20 0аналогично примеру 1 при . Выход

Найдено, %: С 71,7, Н5,3.достигает 71%.

roiP-спектр ОС Ц()м.д. 3,75Пример 8. Синтез проводят

(С , ЗН), 4,16 (Т.1Н), 6,11 (Д, 2Н), 5 ан огично примеру 1 при . Выход

6,73-6,53 (Н 14Н).Достигает 7.5%.

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-Н-СЕЛЕНОПИРАНОВ общей формулы CftH/tR бН|- 0 -СеНв где R - Н или ОСИ,-группа, путем взаимодействия раствора 1,3,5-трифенил- или 1,5-дифенил-3-