Способ получения @ -окси- @ -хлоризомасляной кислоты Советский патент 1985 года по МПК C07C59/115 C07C51/275 

Изобретение относится к способу получения ei - окси - р - хлориэомасляной кислоты, которая применяется для синтеза фунгицидов, анестезирующих веществ, пестицидов.

Цель изобретения - повышение выхода целевого продукта.

П р и м е р 1. 37 мл (0,6 моль) жидкой четырехокиси азота, 17 мл (0,4 моль) азотной кислоты (d 1,50 г/см помещают в реакционную колбу и охлаждают до -5°С. Металлилхлорид 20 мл (0,2 моль) подают порциями в течение. 1 ч при температуре от -5 до при перемешивании. После вьвдерживания реакционной смеси при -1-15°С в течение 10 ч избЕлточные окислы азота удаляют продувкой воздуха. Получают 63 г промежуточной реакционной массы, к которой добавляют 100 мл воды, и нагревают смесь до . Гидролиз при 90-95С ведут в течение 2,5 ч о Раствор упаривают при 60-70С и- остаточном давлении 100 мм рт, ст. После охлаждения до отделяют фильтрацией вьтавшую dокси /г - хлоризомасляную кислоту. Получают 24 г кристаллического продукта с содержанием оС - окси /J - хлоризомасляной кислоты 99 мас.%. Выход 85.мол,%.

Свойства bi - окси - /3 - хлоризомасляной кислоты: эквивалент нейтрализации 138.5, т.пл. , содержание, хлора ( по методу Шенигера) 24,44 мас.%, рассчитано 25,63 мас.%. Литературные данные: т.пл. Юб-ЮВ

П р и м е р 2 (сравнительный) синтез.ведут аналогично примеру 1, но с использованием 56%-ной азотной кислоты (d 1,36 г/см ) для реакций метаЛлилхлорида с четырехокисью азота.

Получают 18,5 г кристаллического продукта с содержанием ,d- окси 9 хлоризомасляной кислоты 86 мас.%. Выход 58 мол.%. Содержание.щавелевой кислоты 10 мол.%.

П р и м е р 3. Аналогично примеру -1 в колбу загружают 130 мл (2,1 мол.) жидкой четырехокиси азота, 22 мл .(0,52 моль ) азотной кислоты (d 1,50 г/см ), порциями прибавляют Металлилхлорид 50 мл(0,52 моль) при температуре -2 - в течение 1,5 ч. Термостатирование реакционной см.еси. и ОТГОНКУ окислов азота проводят попримеру 1.

Получают 86 г промежуточной реакционной массы, к которой добавляют 50 мл воды и ведут гидролиз, а затем вьзделяют целевой продукт согласно примеру 1. Получают 57 г кристаллического продукта с содержанием оС - окси - /3 - хлоризомасляной кислоты 99 мас.%. Выход 81 мол,%. Содержание щав.елевой кислоты .меньше 1.мол.%.

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ el- ОКСИ /3 - ХЛОРИЗОМАСЛЯНОЙ КИСЛОТЫ путем окисления металлилхлорида жидкой четырехокисью азота и азотной кислотой при охлаждении с последующим удалением избытка четырехокиси азота и гидролизом азотсодержащих органических веществ при температуре 80-90 С, отличающийся тем, что, с целью повьппения выхода целевого продукта, на первой стадии используют концентрированную 98,5%ну1о азотную кислоту и процесс проводят при температуре от -5 до О С и молярном соотношении реагентов металлш15шорид: азотная кислота: четырех- окись азота, равном 1:1:4 -1:2:3, на (Л второй стадии (гидролиза) процесс ведут с добавлением воды в количестве, обеспечивающем начальную концентрацию азотной- кислоты 8-15%. сг 00 ел О1