Предлагаемое изобретение позволяет получать диалкиловые эфиры ВИНИЛФОСФИНОВОЙ кислоты и ее замещенные диамиды, могущие найти применение в приготовлении пластических масс, инсектицидов и других практически важных продуктов.
Осуществление способа достигается дегидрохлорированием хлорангидрида р-хлорэтилфосфиновой кислоты над хлористым барием, нанесенным на пемзу, при 330-340° в хлорангидрид винилфосфиновой кислоты, который затем подвергают действию спирта в присутствии третичных аминов. Для получения замещенных диамидов на хлорангидрид вииилфосфиновой кислоты действуют вторичным амином.
Пример 1. Получение хлорангидрида винилфосфиновой кислоты.
Хлорангидрид р-хлорэтилфосфиновой кислоты по каплям пропускают через трубку, наполненную безводным хлористым барием, нанесенным на пемзу, и нагретую до 330-340° при одновременном пропугскании слабого тока азота. После фракционированной разгонки продуктов релкции получают хлорангидрид винилфосфиновой кислоты свыходом 70% теоретического. Т. кип. 67-69° при 21 мм рт. ст.; - 1,4808;
d42° - 1,4092.
Пример 2. Получение метилового эфира винилфосфиновой кислоты.
1 моль хлорангидрида винилфосфиновой кислоты добавляют постепенно к раствору 2 молей метанола и 2 молей триэтиламина в эфире, бензоле или другом растворителе при перемешивании и температуре минус 5-0°, и оставляют на несколько часов при комнатной температуре. Выпавший осадок отфильтровывают, а фильтрат сначала освобождают от растворителя путем отгонки, затем остаток фракционируют. Получают метиловый эфир винилфосфиновой кислоты с выходом 45-55% теоретического. Т. кип. 72-73° при 10 мм рт. ст.; п - 1,4330;
d42o - 1,1405.
№ 116882- 2 -
Таким же путем получен этиловый эфир винилфосфиновой кислоты с выходом 45-50% теоретического. Т. кип. 62° при 3 мм рт. ст.; п -
1,4338; d42° - 1,0550.
П р и м е р 3. Ползчение ди(дидМетиламино) амида метилфосфиновой кислоты.
К 1 молю хлорангидрида винилфосфиновой кислоты в растворе бензола или эфира добавляют постепенно 4 моля диметиламина при температуре минус 5-0° при перемешивании. После отделения осадка и отгонки растворителя остаток фракционируют. Получают диамид с выходом 50-55% теоретического. Т. кип. 82 при 3 мм рт. ст.; п -
1,4732; d42° - 1,0257.
Предмет изобретения
Способ получения диалкиловых эфиров винилфосфиновой кислоты и; замещенных диамидов, о тл и ч а ю щи и с/я .тем, что хлоран1гидрид хлорэтилфосфиновой кислоты дегидрохлорируют пропусканием над хлористым барием, нанесенным на пемзу, при 330-340°, в хлорангидрид винилфосфиновой кислоты, последний вводят во взаимодействие со спиртами для получения диалкиловых эфиров или с вторичными аминами для получения замещенных диамидов.
