Способ получения 4-арил-3-метилбутан-2-онов Советский патент 1985 года по МПК C07C49/255 C07C49/213 C07C45/46 

Изобретение относится к органич кой химии и касается способа получения 4-арил-3-метилбутан-2-онов общей формулы CHjTCH-CO-CH , 2 (0 где R R Н; Я CHj, R CgHy, R СН(СНз)2. R H; R , R , R , 0, R CyH. R Hso-CjH O, R CHj, R, 3 . CH ; R СНз, Rt 2 CHj, которые могут найти применение Для синтеза соединений, используемых дл составления парфюмерных и ароматизирующих композиций и отдушек для мыпа, для получения полупродуктов в синтезе инденовых углеводородов, обладающих приятным запахом и нашед ших применение в парфюмерной промьш ленности, а также исходных веществ для синтеза биологически активных веществ. Целью изобретенит является упрощение процесса, повьппение выхода и расщирение ассортимента целевых про дуктов, Пример 1. З-метил-4-фенилбутан-2-он. В четырехгорлую колбу, снабженну механической мещалкой, обратным хол дильником, капельной воронкой и тер метром, при охлаждении помещают 150 мл (1,7 моль) абсолютного бензо ла и 53,4 г (0,4 моль) безводного хлорида алюминия. Затем прикапывают 16,8 г (0,2 моль ) 2-метил-1-бутен-3 -она, растворенного в 30 мл (0,3 мо абсолютного бензола, поддерживая температуру в пределах 30-35°С. Сме перемешивают при той же температуре 2 ч, охлаждают до комнатной температуры (18-22 С ) и выливают на 200 кг мелкоколотого льда, подкисленного 3 мл концентрированной соля ной кислоты. Вьщелившийся органичес кий слой отделяют, водный экстрагируют тремя порциями зфира по 60 мл, Эфирные вытяжки .соединяют с органическим слоем, промывают воДой до нейтральной реакции и сушат сульфатом магния. Отгоняют эфир и бензол, остаток перегоняют в вакууме. Получают 30,5 г (94% З-метил-4-фенилбутан-2-она, т.кип. 112-113°С/11 мм; п|) 1,5092; d:V 0,9716; МЕн«йл 49,8; Жрь,ч„сл 9,4. Спектр ПНР (ССЦ), м.д. : 1,0 (CHj-CH, д, J 6 Гц, ЗН); 1,93 (СНз, с, ЗН); 2,4-2,85 (, м, ЗН); 7,1 (, с, 5Н). Найдено,%: С 81,12; Н 8,50. 11 74 Вычислено, %: С 81,44; Н 8,69. Пример 2. Процесс ведут аналогично примеру 1 при тех же количествах реагентов и катализатора, только температура поддерживается 40-45°С. Получают 24,3 г С75%) 3-метил-4-фенилбутан-2-она, т.кип. 111-112 С/П мм; п 1,5092. Найдено, %: С 81,20; Н 8,34. С,,Н,,0 Вычислено, %: С 81,44; Н 8,69. Пример 3. Процесс ведут при тех же соотношениях реагентов, что и в примере 1 при 15-18 С. Получают 26,6 г (82%). 3-метил-4-фе НИЛ бут ан-2-она, т.кип. 110-112С/11 мм; пд 1,5090. Найдено, %: С 81,18; Н 8,42. С,,Н,0 Вычислено, %: С 81,44; Н 8,69. Пример 4. Процесс ведут аналогично примеру 1 при 30-35С, но берут 180 мл бензола (2 моль), 16,8 г (0,2 моль ) 2-метил-1-бутен-3-она и 40 г (0,3 моль) безводного хлорида алюминия. Получают 25,3 г ( 78% )3-метил-4-фенилбутан-2-она, т.кип. 112с/11 мм, 1,5090. Найдено, %: С 81,60; Н 8,50, С, Н ,0 Вычислено, %: С 81,44; Н 8,69. Пример 5. Процесс ведут аналогично примеру 1 при 30-35°С при тех же количествах бензола (180 мл, 2 моль ) и 2-метил-1-бутен-3-она (16,8 г, 0,2 моль ), но берут 60 г (0,45 моль ) безводного хлорида алюминия. Получают 30,2 г(93,2%j 3-метил-4-фенилбутан-2-она, т.кип. 110-1124/11 мл, , 1,5085. Найдено, %: С 81,32; Н 8,52. с,н,,о Вычислено, %: С 81,44;.Н 8,69. 3 11 Пример 6. Процесс ведут аналогично примеру 1 при 30-35°С при тех же количествах бензола ( 180 моль) и 2-метил-1-бутен-3-она (16,8 г, 0,2 моль/, но берут 80,1 г (0,6 моль ) безводного хлорида алюминия. Получают 21,4 г (66% 3-метил-4-фенилбутан-2-она, т.кип. П2-ПЗС/11 мм, п 1,508а. Найдено, %: С 31,58; Н 8,48. О Вычислено, %: С 81,44; Н 8,69. Пример 7. Процесс ведут аналогично примеру 1 при 30-35 С, однако для тех же количеств 2-метил-1-бутен-З-она (16,8 г, 0,2 моль ) и хлорида алюминия (53,4 г, 0,4 моль), берут 90 ил (78 г, 1 моль ) абсолют745 10 5 74 ного бензола.. После аналогичной обработки получают 29,5 - 30,1 г (91,7 - 92,9%) З-метил-4-фенилбутан-2-она, т.кип. 112-ПЗ°С/П мм, 1,5085. Найдено, %: С 81,73; Н 8,60, С,,Е,0 Вьшислено, %: С 81,44; Н 8,69. Соединения общей формулы (I) получают аналогично примеру 1. Данные приведены в таблице. Предложенный способ позволяет упростить процесс за счет исключения растворителя и проведения процес са без охлаждения, увеличить выход целевых продуктов с 65-82 до 9095,6%, а также расширить ассортимент получаемых продуктов.

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-АРИЛ-З-МЕТИЛБУТАН-2-ОНОВ общейформулы R , R Ci%0., R H; R , R H; R СуН„0, R изо-СуН 0, R CHj, R-, R CH,, R , путем взаимодействия 2-метил-1-бутен-3-она с ароматическим соединением общей формулы «-О« (Л где R и R имеют указанные значения в присутствии хлористого алюминия, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, повышения выхода и расширения асйортимента целевых продуктов, процесс проводят при 20-35°С и молярном соотношении ароматического соединения, кетона и хлористого алюминия