Способ получения сополимеров стирола с дивинилбензолом Советский патент 1985 года по МПК C08F212/08 C08F2/20 

Ч

00

ел Изобретение относится к химии по лимеров, а именно к способу получения сополимеров стирола с дивинилбензолом, используемых для изготовления ионообменных смол. Целью изобретения является повышение выхода сополимера с размером частиц 0,25-0,8 мм. Пример 1. К раствору 11,6 поливинилового спирта марки 11/17 (содержащего 14% ацетильных групп) в 1160 г деминерализованной воды прибавляют и,0348 г нитрита натрия (0,003 г на 100 г водного раствора) Добавлением бикарбоната натрия дово дят до рН раствора до 7,2. Отдельно растворяют 4,38 г перекиси бензоила в 599 г стирола и 100 г дивинилбензола (ДВБ), содержащего 56,3% ДВБ, 39,8% этилстирола (ЭС) и 3,34% диэтилбензола (ДЭБ). Получен,ную смесь мономеров приливают при перемешивании к водному раствору. Эмульсию (соотношение водной и угле водородной фаз 1,5:1) перемешивают в течение 15-20 мин до получения одно родных капелек с приблизительным размером 0,5-0,8 мм. Процесс далее проводят при том же перемешивании по следующему температурном режиму подъем температуры до 80°С 1ч; вьщержка при 80°С 2 ч; подъем темп ратуры до 90°С 1 ч; выдержка при 90°С 2 ч. Охладив смесь до комнатной темпе ратуры, сополимер отделяют, промыва ют деминерализованной водой, вьделя ют рабочую фракцию 0,25-0,8 мм и высушивают. Получают сополимер правильной сферичной формы. Кодн. 1, эфф. 0,4, выход рабочей фракции 99,9%, удельный объем 2,6 . Окисляемость маточника 584,4 мг Пример 2.Количественный соетав мономерной смеси, температурный режим, соотношение водной и углеводородной фаз аналогичны примеру 1. Водную фазу готовят растворением 5,8 г поливинилового спирта марки 11/17 в 1160 г деминерализованной воды. Количество добавок такое же, как в примере 1. Получают сополимер правильной сферичной формы. Кодн. 1,3, эфф. 0,4. Выход рабочей фракции 99,0%, удельный объем . 2,7 . Окисляемость маточника 1987,4 мг . Пример 3. К раствору 14,26 г поливинилового спирта (ПВС) марки 11/17 в 1426 мл деминерализованной воды прибавляют 0,057 г нитрита натрия (0,004 г на 100 г водимого раствора). Доводят бикарбонатом натрия рН раствора до 7,6. Мономерную смесь, состоящую из 549 г стирола, 98 г дивинилбензола (содержащего 55,9% ДВБ, 39,7% ЭС, 3,35% ДЭБ) и 4,09 г перекиси бензоила,приливают к водному раствору поливинилового спирта. Соотношение водной и углеводородной фаз 2-: 1 .Температурный режим: подъем температуры до 78 С 1,2 ч-, выдержка при 78 С 1,2 ч; подъем температуры до 90с 2 ч; вьщержка при 90°С 4 ч. Получают сополимер с правильной сферичной поверхностью Кодн. 1,4, эфф. 0,4. Выход рабочей фракции 98,0%, удельный объем 2,7 . Окисляемость маточника 1243,2 мг О,,/л. Пример 4.К раствору 6,2 г поливинилового спирта марки 18/11 в 1240 г деминерализованной воды приба;вляют 0,37 г диэтилдитиокарбамата натрия (ДДТК), (0,03 г на 100 г водного раствора). рН доводят до 7,1. Мономерную смесь готовят растворением 4,66 г перекиси бензоила в 633 г стирола и 106 г ДВБ (состоящего из 55,97% ДВБ, 3,34% ДЭБ и 39,8% ЭС). Соотношение водной и углеводородной фаз 2:1. Температурный режим такой же как в примере 1. Получают сополимеры правильной сферичной формы. Кодн. 1,29, эфф. 0,4, Выход рабочей фракции 98,9%, удельный объем 2,9 . Окисляемость маточника 3624,8 мг Oj/л. Пример 5. В 1160 мл деминерализованной воды растворяют 11,6 г ПВС марки 18/11. Прибавляют 0,3483 г ДЦТК (0,03 г на 100 г водного раствора) и 0,0033 г NaHCOj ,рН 7,4. Состав мономерной смеси, соотношение водной и углеводородной фаз,, температурный режим как в примере 1. Получают сополимер правильной сферичной формы. Кодн. 1,3, эфф. 0,4. Выход рабочей фракции 98,7%. Удельный объем 2,7 . Окисляемость маточника 2721,0 мг . Пример 6. К 1077 мл 1%-ного раствора поливинилового спирта (с 11%-ным содержанием ацетильных групп) добавляют 0,011 г нитрита

3

натрия (0,0011 г на 100 г водного раствора). рИ раствора доводят до 7,0 добавками бикарбоната натрия. Мономерную смесь готовят перемешиванием 561 г стирола, 88 г дивинилбензола (с 56,8% ДВБ, 39,6% ЭС, 3,35% ДЭБ) и 3,98 г перекиси ббнэоила. Мономерную смесь приливают к водной в отношении 1:1,3.

Температурный режим: подъем температуры до 82С 0,9 ч; вьщержка при 80°С 1,8 Ч-, подъем температуры до 0,9 ч; вьздержка при 2,2 ч.

Получают сополимер правильной сферичной формы. Кодн. 1,7, эфф. 0,4. Выход рабочей фракции 98,9%. Окисляемость маточника 938,7 мг

Пример 7. Количественный состав мономерной смеси и эмульсионной среды, соотношение водной и углеводородной фаз, температурный режим как в примере 6.

Добавка нитрита натрия 0,043 г (0,004 г на 100 г водного раствора) рН 7,4, Получают сополимер правильной сферичной формьс Кодн. 1,3, 5 эфф. 0,5, удельный объем 2,8 . Выход рабочей фракции 98,0%. Окисляемость маточника 1112,3 мг .

Пример 8. Состав мономерной смеси, эмульсионной среды, соотношение фаз, температурный режим как в примере 6. Добавка 0,43 г ДЦТК (0,04 г на 100 г водного раствора) |рН .7,4. Получают сополимер правильной сферичной формы. Кодн. 1,69, f5 эфф. 0,5. Выход рабочей фракции 98,0%. Окисляемость маточника 2048,5 мг .

В таблице приведен выход сополимеров по примерам 1-8 и по способу0 прототипу.

Таким образом, изобретение позволяет повысить выход сополимера с размером частиц 0,25-0,8 мм.

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕРОВ СТИРОЛА С ДИВИНШ1БЕНЗОЛОМ сус- . пензионной сополимериэацией стирола с дивинилбензолом в 0,5-1,0%-ном водном растворе поливинилового спирта, содержащего 11-18% ацетильных групп, при соотношении водной и углеводородной фаз