Способ получения 4,4-бисбензокс-(тио,имид)-азол-2-илстильбенов Советский патент 1985 года по МПК C07D263/56 C07D235/18 D21H3/80 C07D277/66 

Изобретение относится к способа получения 4,А -бис-бензокс-(тио,им -азол-2-ил-стильбенов общей формул одинаковые или разны и представляют собой атом водорода, алкил, Cj- С4- алкок карбонил, атом хлора брома, нитро- или сульфогруппу, атом кислорода, серы или NH. Цель изобретения - сокращение расхода трет-бутилата натрия и расширение ассортимента произ.водньк стильбенов. . Пример 1. 110 г (0,5 моль) гидрохлорида метилового эфира П-хлорметилиминобензойной кислоты и 54 г (0,5 моль) о -аминофенола растворяют в 800 -мл метанола и перемешивают раствор в течение 1 ч при 65 С. Затем его охлаждают- до комнатной температуры, добавляют к раствору образовавшегося хлористого аммония около 500 мл воды и отса сывают осадок. После промывки осадка водой и высушивания получ-ают 110 г (90,5%:от теоретического выхода) бензоксазолил-2-(4-хлорметил) -бензола. Т.пл. 150-15I C. Найдено,%: С 69,0; Н 4,10; N 5,7; С1 14,5. Вычислено,%: С 69,1, Н 4,1; N 5,8; С1 14,6. В 150 мл диметилформамида диспергируют в атмосфере азота 3,.6 г трет-бутанола и 1,6 г гидрида натри (80%-ного) и перемещивают суспензию в течение 1 ч, после чего добавляют к ней при охлаждении при 20 С 9,8 г (0,04 моль) бензоксазолил-2-(4-хлорметил)-бензола и продолжают перемешивание в течение еще 6 ч при 20°С. Затем реакционную смесь разбавляют 100 мл воды и с помощью соляной кислоты устанавливают ее рН 5-6, После отеасьшания осадок тщательно про мывают водой и метанолом и .высуишвают. В результате получают зеленоватые кристаллы 4,4-бис-бензоксазолил-2-ил-стильбена. Выход 8,1 г (97,8%)-. Т.пл.. 355-:360 С (лит.данные З62с) Найдено,%: С 80,6; Н 4,3jN 6,8. Вычислено,%: С 81,1; Н 4,3; N 6,8. Пример2. 3,6г трет-бутанола и 1,6 г гидрида натрия (80%-ного) диспергируют в атмосфере,азота в 150 мл тетраметилмочевины и перемешивают в течение 1 ч, затем при охлаждении при 20 С прибавляют 9,8 г (0,04 моль) бензоксазолил-2-(4-хлор метил)-бензола и перемешивают в- тече ние 1 ч при 20 С. Затем смесь разбавляют 100 мл воды и устанавливают рН 5-6 при помощи соляной кислоты. После отсасывания осадок тщательно промывается водой и метанолом и высушивается. Получают зеленоватые кристаллы 4,4-бис-бензоксазол-2-ил-стильбена с выходом 8,1 г (97,-8%). Температура плавления 355-360 С. Найдено,%:.С 80,5; Н 4,2; N 6,8. Вычислено,%: С 81,8; Н 4,3; N 6,8. Аналогичный результат получают, если реакцию проводят- в диметилаце:тамиде, диметилсульфоне, 1,2-диметокг сизтане или N-метилпирролидоне. Аналогичным образом, получают приведенные в абл. 14-галогекометилбензолы, из которых затем получают перечисленные, в табл.2 производные стильбена.

Таблица .1

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4,4-БИС-БЕНЗОКС-(ТИО, ИМИД)-АЗОЛ-2-ИЛ-СТИЛЬБЕНОВ общей формулы Bl где R,R,- R, одинаковые или разные и представляют собой атом водорода, С -С4алкил, С4 - алкоксикарбонил, атом хлора, брома, нитро- или сульфогруппу; V атом кислорода, серы или NH, отличающийся тем, что, с целью сокращения расхода трет-бутилата натрия и расширения ассортимента производных стильбенов, алкиловый эфир

О О оГ 310 5.7 91 30669,6 3,3 5,8

Исходное соединение

Продолжение табл.2