Способ получения силациклопентенов-3 Советский патент 1985 года по МПК C07F7/12 

Изобретение относится к химии кремнийорганических соединений, а именно к усовершенствованному способу получения .силациклопентенов-3 общей формулы «2

(1)

где ,R и Rj - Н, алкил ,или галоид которые, могут быть использованы для получения силоксановых 1 {дкостей, смол, каучуков и других кремнийорганических полимерных материалов.

Цель изобретения - уйрощение процесса и повышение качества целевого продукта.

Пример 1. В полую кварцевую или металлическую трубку (диаметром 28 мм, длиной 600 мм), нагретую до , пропускают 7,8 Т (0,15 моль) бутадиена-1,3 и 17,3 г смеси, состоящей из четыреххлористого кремния : (20%), тетрахлордисилана (32%), гексахлордисилана (45%) и октахлортрисилана (3%), Время контакта 50 с. Получают 21,7 г конденсата, при раз гонке -которого вьщеляют 11,8 г четыреххлористогс кремния, 0,5 г винилциклогексена и 8,2 г 1,1-дихлор-1силациклопентена-З. Выход 97%.

Найдено,%: С1г„дрод ,0; 46,2.

Вычислено,%: , 46,3. .

Полное отсутствие гексахлордисилана подтверждено также данными масс-спектрометрии. Отсутствие примесей побочных продуктов подтверждено данными ЯМР и масс-спектрометрии,

П р и м е р 2. В трубку по примеру Г, нагретую до , пропускают 10 г (0,15 моль) изопрена и 20г кубовых остатков, образующихся в процесса низкотемпературного гидрохлорирования кремния с при мерным составом, %: четыреххлористый кремний 20; тетрахлордисилан«ЗО гексахлордиснлан«40; гидридхлорполисиланы 4. Время контакта 10 с. Получают 26,5 гконденсата, из которого после отгонки четыреххлористого кремния вццеляют 9,5 г (выход 95%) 1,1-дихлор-3-метил-1-силациклопентена-З. Т.Кип. 156-157 с.

Найдено, %: , 42,5; 42,6.

Вычислено, %г Cl|.MAto«. 42,5,

-Полное отсутствие примесей в целевом продукте подтверждено данными ЯМР и масс-спектрометрии. . П р и м е р 3. В трубку по примеру 1, нагретую до 450с, пропускают 13 г (0,15 моль) хлоропрена и 20 г кубовых остатков, образующихся в процессе гидрохлорирования кремния с примерным составом, %: четыреххлрристый кремний 20; тетрахлордисилан лЗО; гексахлордисилан /40 . гексахлортрисилан л/6; октахлортрисилан и высшие гидридхлорполисиланы х4. Время контакта 35 с, 5 Получают 30 г конденсата, при разгонке которого вьщеляют 17г четыреххлористого кремния и 10,5 г 1,1-дихлор-3-хлор-1-силациклопен-. тена-3. Выход 98%. Т.кип. 166-167 С. 0 Найдено, %: С1 иАгоИ 37,8;. 37,7. Вычислено, ClcdApoA. 37,8. Полное отсутствие примесей в целевом продукте подтверждено данными ЯМР и масс-спектрометрии, 5 П р и м е р 4. В трубку по приме-, ру I, нагретую до , пропускают 10 г (0,15 моль) пиперилена (пентадиена-1-3), 10,8 г (0,04 моль) гексахлордисилана и 4 г (0,02 моль) тетраQ хлордисилана. Время контакта 80 с. Получают 20 г конденсата, в результате разгонки которого при атмосферном давлении вьщеляют 9,5 г четырех- . хлористого кремния, 1 г гексахлордисилана и 9,3 г 1,1-дихлрр-2метил-1-силациклопентена, Выход 90%. Найдено, %: Cl.- ,4; 42,5. Вычислено, %: С1гнАР А 42,5. Полное отсутствие примесей в ко-. нечном продукте подтверадено данными ЯМР и масс-сйектрометрического анализа,

П р и м е р 5. В трубку по приме РУ 1, нагретую до 450С, пропускают 8,1 г (0,15 моль)бутадиена-1,3, 40 г гексахлордисидаиа и 0,5 г (t% от весз реакционной смеси) тетрахлордисилана . Время контакта 50 с. Получают 47 г конденсата, в результате разгонки которого вьщеляют 20 г 1,1-дихлор-1-силациклопентена-3 (выход ) и 2,8 г гексахлордисилана. Возврат гексахлорднсилана составил 7%. ,

. %: С1гиА.. 47,1; 47,2. слено, %1 С1„д„д. 46,3, П р и м е р 6, В трубку по приме« ру 1, нагретую до 450 С, пропускают

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СШ1АЦИКЛОПЕНТЕНОВ-3 общей формулы «1 .В где R, Rj, 3 низший алкил или галоид, пиролитическим газофазным взаимодействием бутадиена с перхлорполисиланами или их смесью, или и-х смесью с четьфеххлористым кремнием, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения качества целевого продукта, процесс ведут в присутствии гидридеодержащих хлорполисиланов общей формулы SihCl(i.) Н„, где . 2.Способ по п. 1, о т л и ч а ющ и и с я тем, что в качестве 00 хлорполисиланоа используют кубовые остатки, полученные в процессе гидроО хлорирования кремния. 3.Способ по пп. t и 2, о т л исо чающийся тем, что процесс ведут при 350-550 С.