Способ получения гетероциклических ароматических соединений с фрагментом в цикле Советский патент 1976 года по МПК C07D103/02 

дногаюрсиланом или - дисияаном в газовой фазе при температуре 500-700 С со ско росггью, обеспечивающей время перебыаа)Ш.я исходной смеси в реакционной зон©

1О-100 сек. Пиролиз проводят в полой кварцевой, керамической, металлической или ситалловой трубке.

Реакции протекают по схемам

HSiCtt-nK.,

я )-

Им 51г С1в-к

M.

-

Hsieij., RH

г-н , (на примере получеш-1я 2 - ;ила-1-оксг 1,2дигндробензолов). Предлагаемый способ получения гетеродихшических ароматических соединений с фрагментом Si -О в цикле ш личается уки версальностью, одностадийностью, отсутствием побочных процессов перераспределения заместителей у атома кремния, а также образующихся при этом высококипяш х при- месей, усложняющих процессы выделения це левых продуктов, что приводит к упрощению технологии процесса. Пример 1. Смесь из 22,9 г (0,34 моля) фурана и 02,6 г (0,68 моля) гриклорсилана гфопускают через кварцевую труб tty. нагретую до 530 С, со скоростью,, обес- речивающей время прерывания реагентов в реакционной зоне 30 сек. Получают 97,6 г даздаеясата. из которого выделяют 12,5 г ЭО% от теоретического) 2,2 дихлор-2-си-, ..-1,2-дигияообенэола с температурой даения 14 , iff -1,3300; 1,818 Найдеко1% С 28,7; Н 2,40; SL 16,68; 0142,42, Вычислено,%: С 28,75; Н 2,42; Sil6,76; ,45. Структура подтверждена ИК-, ЯМР-- и :VS.gCG5-Cnj3ff,TpaMH, fi р Н IV е р 2„ Смесь из 23,7 г сильвана {0,29 моля) и 84 г трихлорсилана (0,62 моля) пропускают через кварцевую трубку, нагретую до 550°С, со скоростью, обеспечив.агощей время пребывания реагентов в реакционной зоне 40 сек. Получают 100,7 г конденсата, из которого выделяют 16,8 г (ЗО% рт теоретического) 6-к.2тил-2, 2-ди хлор-2-сила-1-окс а-1,2- дигидробекзо.ЬЧ при температурой кипения , 1.4785.

ГДЕ Я, и alfi Ph J нвО,1,2 Найдено,%: С 33,16; Н 3,18; 3U 1.3,43; «39,10.е Вычислено:%: С 33,15; Н 3,34; Sil 15,47Cf39,18. Ст ктура подтверждена ИК-, ЯМР-- и масс-спектрами, Пример 3. Смесь из 75 г (0,69 моля) бенаофурана и 180 г (1,33 моля) трихлорсилана пропускают через кварцевую трубку, нагретую до 640 С, со скоростью, обеспечивающей время пребывания реагентов в реакционной зоне 30 сек. Получают 230 г конденсата, из которого выделяют 9{3,9 г (70% от теоретического) 2,2-дюслор-2силахромена с температурой кипения 82 С/3 мм рт, cvj п i,S7iO; ff 1,31&9. Найдено,7b: С 44,26; Н 2,82; «32,61; Sil2,90. Вычислено,%: С 44,26; Н 2,86;Ct 32,62; 3112,91. Структура подтверждена ИК-, ЯМР-. и масс-спектрами. Пример 4. Смесь из 3,5 г . (0,32 моля) бензофурана и 38,2 г (0,33 моля) метилдихлоросилана пропускают через кварцевую трубку, нагретую до 60О С, со скоростью, обеспечивающей время пребывания реагентов в реакционной зоне 40 сек. Получают 65,9 г конденсата, из которого выделяют 35,9 г (60% теоретического) 2-метил-2-хлор-2силах.ромена с температурой К1шения 68 С/1 мм. рт. ст.; n. {,3Q08 ; df 1,3089Найдено,%: С 55,06; П 4,65; 18,05; Si 14,25. 5,05; Н 4,61;Cn.8,()U; Вычислено, Si 14,25. Структура подтверждена ИК-, ЯМР- и масс-спектрами. Пример 5, Смесь из 23,6 г (0,2 моля) бензофураиа и 53,8 г (0,2 моля) гексахлордисилана пропускают через ;кварцввую трубку, нагретую до 600 С, со Ькоросзтью, обеспечивающей время пребыва|ния реагеьтов в реакционной зоне 40 сек. Получают 72,6 г конденсата, из которого iвыделяют 17,8 г (40% от теоретического) 2,2-ди.хлор-2 сил ахромена. Структура подтверждена ;ЙК-, ЯМР- и масс-спектрами. Пример 6. Смесь из 44,5 г (0,2 моля) дибензофурана, 125 г (1 моль) трихлорсилана и 39 г (0,5 моля) бензола лропускают через кварцевую трубку, нагретую до 700 С,со скоростью, обеспечивающей время пребывания реагентов в реакционной зоне 4о сек. Получают 193,6 г конденсата, из которого выделяют 18,1 г (25% от теоретического) дихлорсилаоксадигидрофенантрена. Температура плавления Кристаллов 80 - 81 С. Структура подтвер ждена ИК-и масс-спектрами. Пример 7. Смесь из 46 г (0,25 моля) дибензодиоксана и 67,5 г (0,5 моля трихлорсилана пропускают через кварцевую трубку, нагретую до 670 С;Со скоростью, обеспечивающей время пребывания исходной смеси в реакционной зоне 40 сек. Получаю 103,5 г конденсата, из которого выделяют 57,2 г (60% от теоретического) кристаллического npOiiyKTa с температурой плавлени 115 С, представляющего собой 1,2,5,6-ди бензо-3,7 -диокса-4,4,8,8-тетрахлор-4,8-дисилоцин. Найдено,%: С 24,56; Н 1,5О; Si 19,36; «48,69. Вычислено,%: С 24,82; Н 1,46;5L 19,46; «48,67. Структура подтверждена ИК-и масс-спек-, трами. Пример 8. Смесь из 46 г (0,25 моля) дибензодиоксана и 67,5 г (0,5 моля) .трихлорсилана пропускают через стальную (Х18Н1ОТ) трубку, нагретую до 660°С, со скоростью, обеспечивающей время пребывания реагентов в реакционной зоне 30 сек. В результате пиролиза получают 96,3 г . |конденсата,из которого в вакууме выделя:ют 43,1 г (45% от теоретического)l,2,5,6-дибензо-3,7-диокса-4,4,8,8-тетрахлор|-4,8-дисилоцина, имеющего температуру о плавления 115 С. , Структура подтверждена ИК- и масс-спектрами. Формула изобретения Способ получения гетероциклических ароматических соедине шй с фрагментом Si-О IB цикле пиролизом в газовой фазе при температуре 500-700 С и времени.контакта 10-1ОО сек хлор- или органохлррсилана с кислорододёржащим органическим соединением, отличающийся тем, что, с целью упрощения способа и расширения области его применения, в качестве .кислородсодержащего соединения используют кислородсодержащий гетероцикл.