Способ одновременного получения 1,1-дихлор-1-силиандена и 1,1-дихлор-1-силиандана Советский патент 1975 года по МПК C07D103/02 

Образоваяие 1,1-дихлор-1-силаиндана можITO объяснить протекающим лри высоких температурах пиролиза |частичным гидрироланием кратной связи 1,1-Дихлор-1-силаиндена.

Пиролиз прО;водят ;при атмосфбрном давлгнии в проточной системе путем пролускания исходного реагента или .смеси реагентов через полую кварцевую или металлическую трубку :при 600-750° С со скоростью, обеспечивающей время пребыва.ния (В реакционной зоне 10-100 сек.

1. Через полую ,кварце1вую или металлическую трубку (диаметр 28 мм, длина 650 мм), 1нагретую до 690° С, пропускают 172 г феиилвинилдихлорсила.на при време}ш пребывания его IB реакционной зоне 45 сек. Продукт реакции конденсируют в водяноМ холодильнике, :собирают в приеМНике, охлаждаемо. ледяной водой, и получают 143 г конденсата, 1при разгонке которого при атмосферном давлении выделяют 3 г четы-реххлористого Кремния, 9 г бензола, 12 г толуола. Остаток после разгонки перегоняют в вакууме и выделяют 26 г фенилтрихлорсилана и 60 г фракции, т. кил. 95-120° С/10 мм, состоящей но данным ГЖХ из исходного фенилвипилдихлорсилана. Кубовый остаток составляет 25 г. Фракцию с т. .кип. 85-120° С/ /10 мм разгоняют на ректификационной колонке (30 т.т.) и выделяют 25 г фенилвинилдихлорсилана, т. кип. 98° С/НО мм; 16 г ( - 10%) 1,1-дихлор-1-силаиндена, т. кип. 110 С/10 мм; По 1,5675; rff 1,2744; и 17 г () 1,1-дихлороилаиндана, т. кип. 118°С/ мм; пи 1,5535; аf 1,2814.

Найдено, %: С 47,38; 47,55; Н 2.81; 2,90; Si 13,05; 13,28; CI 35,0; 35,55.

CgneClsSi.

.Вычислено, %; С 47,82; Н 2.98; Si 13,9; С1 35,3.

Найдено, %: С 46,91; 46,75; Н 3,80; 3,75; Si 13,05; 13,48; С1 35,01; 35,22.

CaHsClaSi.

Бычислено, %; С 47,1; Н 3,93; Si 13,75; С1 35,05.

Структура иолучеииых цел.евых продуктов подтверждается .спектрами П.ЧР, молекулярный вес определен масс-спектрометрически.

Пример 2. Через полую кварцевую трубку (с.м. прим-ер I), .нагретую до 680° С, пропускают 23,6 г о-хлорфеиилвинилдпхлорсилана .при времени пребывания его в реакашониой зоне 40 сек, .получают 20 г конденсата, .который перегоняют при атмосферном

да.вленИи, и выделяют 1,5 г четыреххлористого кремния, I г бензола и 0,8 г хлорбензола. Остаток разгоняют в (вакууме «а ректификациоиной .колонке и выделяют 3 г фенилтрихлорсилана, 2,5 г фенилвинилдихлорсилана,

2,5 г (12%) 1,1-дпхлор-1-силаи1 депа, 2 г ( - 10%) 1,1-дихлор-1-€Илаиндана и 5 г .исходного о-хлорфенилвинилдихлорсилана.

П р и .м ер 3. Через полую тита.новую трубку (см. пример 1), наг.ретую до 690° С, пропускают смесь 34 г о-хлорфвнилв;ииилдихлорсилана и 50 г трихлорсилана при времени пребывания реагентов в реа.к1ционной зоне 30 сек и получают 73 г конденсата, который перегоняют при атмосферном давлении, и выделяют 15 г трихлорсилана, 30 г четыреххлоРистого кремния .и 1 г хлорбензола. Остаток перегоняют ъ вакууме «а ректификационной колонке и выделяют 5,7 г фенилтрихлорсилана, 1 г фенилвинилдихлорсилана, 5 г (17,5%) 1,1-дихлор-1-силаинд.ена и 5,6 г ( - 20%) 1,1дихлор-1-силаиндана.

Предмет изобретения

Способ одновременного нолучения 1,1-дихлор-1-силаиндена и 1,1-дихлор- -силаи1Ндана, отличающийся тем, что фенилв.инилдихлорсилан или о-хлорфенилвинилдихлорсилан, .или смесь о-хлорфвнилвинилдихл.орсилана с кремнийгидридами .подвергают пиролизу в газовой фазе .при т€м:пературе 600-750° С и времени пр.е|бы1вания в реакционной зоне 10-100 сек

с последующим выделением целевого продукта известными приемами.