ВСЕСОЮЗНАЯ ?ше-/^••"""JCrtflV^тБИБЛИО'::-НА f Советский патент 1973 года по МПК C07F7/14 

1

Изобретение относится к получеиию кремпийорганических мономеров - арилметилтрихлорсилаиов общей формулы АгСН251С1з, где Лг - ароматический радикал, например фепил, 0-, .М-, п-толил, а, р-нафтил, о-, м-, п-дифенилил. Эти соединения могут быть использованы в качестве одной из компоиент при получении кремнийорганических полимерных материалов гидролизом органилхлорсиланов.

Известный способ получения арилпроизводиых метилтрихлорсилана взаимодействием ароматическ1гх углеводородов с галоидсиланом

o -cH5+a5SiSia3требует обязательного использования хлоридов бензильного типа.

Цель изобретения - упростить способ и расширить сырьевую базу.

Предлагаемый способ получения арилметилтрнхлорсилана заключается в том, что метил(или хлорметил)производные ароматических углеводородов общей формулы АгСНз или АгСНоС подвергают ниролизу совместно с гексахлордисиланом в газовой фазе по следующей схеме:

1- ClsSiSiCls- SXo CH2$iCl3+ SiCl.

СНзCHnSiCls

Olol cijSiSiC - 01

Пиролиз проводят в проточной системе при атмосферном давлении, пропуская смесь реагмеитов через полую кварцевую или металлическую трубку при 400-700 С со скоростью, обеспечивающей время контакта в реакционной зоне в иределах 10-100 сек.

Прихмер 1. В пустую кварцевую или металлическую трубку диаметром 28 мм, длиной 500 мм нагретую до 500° С, пропускают смесь 25 г (0,2 моля) хлористого бензила и 26,8 г, (0,1 моля) гексахлордисилана со скоростью, 1)беспечивающей время пребывания реагентов ь реакционной зоне (30 се/с). По выходе из реактора продукты конденсируют в водяном холодильнике и собирают в приемнике, охлаждаемом ледяной водой. Получено 40 г конденсата. При разгонке конденсата при атмосферном давлении выделено 28 г четыреххлористого кремния, 1 г толуола и 8 г бензилтрихлорсилана (выход 35%, считая на исходный гек2020

сахлордисилан); по - 1,5251; d -1,2840. Литературные данные: п о - 1,5252; d 4 - 1,2796. Структура соединения подтверледена спектром ЯМР.

Пример 2. В реактор, описанный в примере 1, нагретый до температуры 500° С, пропускают смесь 35 г (0,2 моля) а-хлорметилнафталина и 26,8 г (0,1 моля) гексахлордисилана. Время контакта 25 сек. Получено 35 г конденсата. При разгонке конденсата выделено 26 г четыреххлорпетого кремния и 7 г ее- (трихлорсилилметил) нафталина(выход

26%). Температура кипения 140-142 С (4,5 мм); «1 - 1,6020; , - 1.3338; MRo найд. 70,42; MRn выч.-68,87.

Пример 3. В реактор (размеры даны в примере 1), нагретый до 450° С, пропускают смесь 18,9 г (0,07 моля) гексахлордисилана и 12,9 г (0,14 моля) толуола со скоростью, обеспечивающей время контакта реагентов (40 сек). Получено 31,5 г конденсата. При разгонке коиденсата при атмосферном давлении выделено 14 г четыреххлористого кремния, 10,8 г исходного толуола, 3,5 г гексахлордисилана и 2,2 г бензилтрихлорсилана (выход -15%); По -1,5250; -1,2845.

Спектры ЯМР и ИК полностью идентичны со спектрами этого же соединения, нолученного в примере 1.

Пример 4. В реактор, описанный в примере 1, нагретый до 500° С, проиускают смесь 18,4 г (0,2 моля) толуола и 26,9 г (0,1 моля) гексахлордисилана со скоростью, обеспечивающей время контакта реагентов (30 сек). Получено 38 г конденсата, из которого после отгонки четыреххлористого кремния, исходного толуола и гексахлордисилана выделено 4,2 г бензилтрихлорсилана (выход 20%).

Пример 5. Через реактор, описанный в примере 1, нагретый до 500° С, пропускают смесь 31,8 г (0,3 моля) «-ксилола и 40,35 г (0,15 моля) гексахлордисилана со скоростью, обеспечивающей время контакта реагентов (40 сек). Получено 67 г конденсата. При разгонке конденсата при атмосферном давлении выделено 1,5 г трихлорсилана, 25 г четыреххлористого кремния, 25 г исходного я-ксилола, 3,5 г исходного гексахлордисилана и 5 г п-толилметилтрихлорсилана (выход 15%). Температура кипения 235-236°С; ft в -1,5244; -1,2578; MRo найд. 58,25; M.RD выч. 58,22. Спектры ЯЛ1Р и ИК и масс-спектры полностью подтвердили структуру соединения.

Пример 6. Через реактор, описанный в примере 1, нагретый до 680 С, пропускают смесь 31,8 г (0,3 моля) п-ксилола и 40,35 г (0,15 моля) гексахлордисилана со скоростью, обеспечивающей время контакта реагерггов

(30 сек). Получено 69 г конденсата. При разгонке выделено 2,5 г трихлорсилана, 19 г четыреххлористого кремния, 3,7 г метилтрихлорсилана, 20 г л-ксилола, 8 г п-толилтрихлорснлана (выход 25%) с температурой кипения 218-220° С; «0 - 1,5265, -1,2578 и 10,2 г я-толилметилтрихлорсилана (выход 28%) с температурой кипения 235-236° С; йо -1,5244, - 1,2578.

Спектры ИК и ЯМР полностью идентичны со спектрами того же соединения, полученного в примере 5.

Пример 7. Через реактор, описанный в иримере 1, нагретый до 500° С, пропускают

смесь 28,4 г (0,2 моля) а-метилнафталина и 26,9 г (0,1 моля) гексахлордисилана со скоростью, обеспечивающей время пребывания реагентов в реакционной зоне (40 сек). Получено 50 г конденсата. При разгонке конденсата выделено 16,6 г четыреххлористого кремния, 23 г исходного а-метилнафталина и 4,6 г а-(трнхлорсилилметил) нафталина (выход 20%). Темнература кипения 140-142° С (4,5 мм); ,6020, ,3338. MRn найд. 70,42:

MRn выч. 68,87.

Строение соединения полностью подтверждено спектрами ЯМР и ИК.

Пример 8. Через реактор, описанный в примере 1, нагретый до 500° С, пропускают

смесь 12 г (0,072 моля) п-метилдифенила и 19,4 г (0,072 моля) гексахлордисилана. Время контакта 35 сек. Получено 25 г конденсата. При разгонке выделено 1,5 г дифенила, 6 г исходного п-метилдифенила и 4 г п-(трихлорсилилметил) дифенила (выход 20%). Температура кипения 140-141° С (1,5 мм), точка плавления 103-105°С (после перекристаллизации из гексана и возгонки в вакууме). Структура соединения подтверждена спектрами ЯМР и ИК.

Предмет изобретения

дород, а в качестве галоидсиланл - гексахлор-2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что

дисилап, которые подвергают пиролизу в га-метил- или хлорметилзамещенный ароматичезовой фазе при температуре 400-700 С и вре-ский углеводород н гексахлордисилан берут в

мепи контакта 10-100 сек.соотношении 1 : 1-2 : 1.

366198